ඒවා හරහා ගමන් කරන ආලෝකයේ ධ්රැවීකරණයේ තලය භ්රමණය කළ හැකි ද්රව්ය ලෙස හැඳින්වේ දෘශ්ය ක්රියාකාරී. මෙම සංසිද්ධියම ලෙස හැඳින්වේ දෘශ්ය ක්රියාකාරිත්වය. දෘෂ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්ය යුගල ආකාරයෙන් පවතී දෘෂ්ය ප්රතිවිරෝධකහෝ enantiomers, වෙනස් වන (ceteris paribus - එකම සාන්ද්‍රණය, ද්රව්යයේ ආලෝක කදම්භයේ එකම මාර්ගය දිග) ආලෝකයේ ධ්රැවීකරණයේ තලයේ භ්රමණය වීමේ සලකුණෙහි.
දෘෂ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්යවල අණු දේපල ඇත chirality- enantiomers මුල් සහ එහි දර්පණ රූපය ලෙස එකිනෙකට සම්බන්ධ වේ (ඕනෑම භ්‍රමණයක් යටතේ නොගැලපේ). බොහෝ විට, chirality සිදුවීම සඳහා, අණුව තුළ සිටීම අවශ්ය වේ. චිරල්කාබන් පරමාණු ( චිරල්හෝ අසමමිතිකමධ්‍යස්ථානය) - sp 3 දෙමුහුන් තත්වයක සහ විවිධ ආදේශක හතරක් ඇත:
එන්ටියෝමර්වල සමමිතික මිශ්‍රණයකට දෘශ්ය ක්‍රියාකාරකම් නොමැත. එවැනි මිශ්රණයක් ලෙස හැඳින්වේ රේස්මික් මිශ්රණයහෝ රේස්මේට්.
අණුවක චිරල් මධ්යස්ථාන කිහිපයක් තිබේ නම්, එය පෙර රූපයට සමාන ප්‍රක්ෂේපණයකින් නිරූපණය කිරීම ඉතා අපහසුය. මෙම අවස්ථාවේදී, ප්රක්ෂේපණ සූත්ර E. Fisher භාවිතා කරන්න.
චිරල් මධ්යස්ථාන කිහිපයක ඇති ස්ටීරියෝසෝමර් ගණන 2 n සූත්‍රයෙන් තීරණය කළ හැකි අතර එහිදී n යනු චිරල් කාබන් පරමාණු සංඛ්යාව වේ. චිරල් මධ්යස්ථාන දෙකක් ඇති ඇල්ඩොටෙට්‍රෝස් සම්බන්ධයෙන්, ස්ටීරියෝසෝමර් 4 ක් ඇත:
1 සහ 2, 3 සහ 4 අණු එන්ටියෝමර් වේ. 2 සහ 4, 1 සහ 3, 2 සහ 3 අණු එන්ටියෝමර් නොවේ, කෙසේ වෙතත්, ඒවා ස්ටීරියෝසෝමර් වේ.
එන්ටියෝමර් නොවන ස්ටීරියෝසෝමර් ලෙස හැඳින්වේ diastereomers.
ඩයස්ටෙයෝමර් රසායනික හා භෞතික ගුණ වලින් වෙනස් වන අතර සාම්ප්‍රදායික රසායනික ක්රම මගින් වෙන් කළ හැක.
ස්ටීරියෝසෝමර් ගණන තිබේ නම් 2n ට වඩා අඩු විය හැක mesoforms. අණුවෙහි අභ්යන්තර සමමිතික තල තිබේ නම් මෙසොෆෝම් ඇතිවේ. උදාහරණයක් ලෙස, ටාටරික් අම්ලය ස්ටීරියෝසෝමර් තුනක් ඇත:
සමාවයවික 1 සහ 2 එන්ටියෝමර් යුගලයක් නම්, 3 සහ 4 එකම දෙයකි - අණුවට අභ්යන්තර සමමිතික තලයක් ඇත, එය තිත් රේඛාවකින් පෙන්වයි. මෙසෝ ස්වරූපය අත්‍යවශ්‍යයෙන්ම අන්තර් අණුක රේස්මේට් වේ. ඇත්ත වශයෙන්ම, ඉහළ 3 (තිත් රේඛාවට ඉහළින්) යනු පතුලේ කැඩපත් රූපයකි. මෙසෝෆෝමයේ දෘශ්ය ක්රියාකාරිත්වය අයිති නැත.
දෘශ්ය සමාවයවික නාමකරණය
දෘශ්ය සමාවයවිකතාවයේ සංසිද්ධිය සොයා ගත් සහ අධ්‍යයනය කරන ලද පළමු ද්රව්ය වූයේ කාබෝහයිඩ්‍රේට් සහ ඇමයිනෝ අම්ල ය. එමනිසා, එය ඓතිහාසිකව වර්ධනය වී ඇති අතර, මෙම සංයෝගවල ස්ටීරියෝසෝමර් තීරණය කරනු ලබන්නේ එක් හෝ තවත් ස්ටෙරික් ශ්‍රේණියකට සහ එරිත්රෝ-ත්‍රියෝ සමාවයවිකවලට අයත් වීමෙනි. වෙනත් පංතිවල සංයෝග සඳහා, සංකල්පය භාවිතා වේ නිරපේක්ෂ chiral මධ්‍ය වින්යාසය.
ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර
ෆිෂර්ගේ සූත්ර යනු ගුවන් යානයක චිරල් මධ්‍යස්ථානයක ත්‍රිමාන ව්යුහය නිරූපණය කිරීමේ එක් ක්‍රමයකි. අපි එන්ටියෝමර් යුගලයක් ගෙන නිවැරදි අණුව සඳහා ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණය ගොඩනඟමු:
අපි අණුව සලකා බලන දිශාව තෝරා ගනිමු - එය ඊතලයකින් දැක්වේ:
මෙම අවස්ථාවෙහිදී, C-A සහ C-E සබැඳි අප වෙත යොමු කර ඇත, ඒවා, ෆිෂර් සූත්රය ලිවීමේ නීතිවලට අනුකූලව, තිරස් රේඛාවකින් නිරූපණය කෙරේ. C-B සහ C-D සබැඳි අපෙන් ඉවතට යොමු කර ඇත, ඒවා සිරස් රේඛාවකින් නිරූපණය කෙරේ. එහි ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපනය (1) ලෙස පෙනෙනු ඇත:
දැනට, සිරස් සහ තිරස් රේඛා දෙකම ඝන ලෙස ඇඳ ඇත, කාබන් පරමාණුව ඇදගෙන නැත - රේඛා ඡේදනය සහ චිරල් මධ්යස්ථානයක් ඇඟවුම් කරයි, ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, ප්රක්ෂේපණය (2) සාමාන්යයෙන් පිළිගනු ලැබේ.
අපි එකම අණුව අනෙක් පැත්තෙන් සලකා බැලුවහොත්, අපට තවත් ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපණයක් ලබා ගත හැකිය:
සාමාන්යයෙන්, දී ඇති අණුවක් සඳහා ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ දොළහක් ඇද ගත හැක. ලබාගත් ප්රක්ෂේපණ එකිනෙකා සමඟ සංසන්දනය කිරීම සඳහා, ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ තමන් විසින්ම පරිවර්තනයන් ගණනාවකට ඉඩ ලබා දෙන බව සැලකිල්ලට ගත යුතුය.
මුල් සූත්රය ආරක්ෂා කරන පරිවර්තන1. ඉරට්ටේ ප්‍රතිවර්තන සංඛ්‍යාවක්. විපර්යාසය යන්නෙන් අදහස් කරන්නේ ඕනෑම නියෝජිතයන් දෙදෙනෙකුගේ ස්ථාන හුවමාරු කර ගැනීමයි. උදාහරණයක් ලෙස, 2b සූත්රයේ, ඔබට ප්‍රථමයෙන් D සහ A (පළමු ප්‍රගමනය) වෙනස් කළ හැක, පසුව E සහ D (දැන් A වෙනුවට පවතින) - මෙය දෙවන ප්‍රතිවර්තනය වනු ඇත, එහි ප්රතිඵලයක් ලෙස, 2b වී ඇත. 2 බවට පරිවර්තනය කර ඇත. මෙය එකම දෙයක් බව සැලකිය හැකිය.
2. 180, 360, 540, ආදිය මගින් ඇඳීම් තලයේ ප්රක්ෂේපණ භ්රමණය. උපාධි:
3. චක්‍රීය ප්‍රගමනය: එක් ආදේශකයක් (ඕනෑම) ඉතිරිව ඇත, ඉතිරි තුන රවුමක නැවත සකස් කර ඇත - දක්ෂිණාවර්තව හෝ වාමාවර්තව. මෙම මෙහෙයුම ප්‍රතිවර්තන දෙකකට සමාන වේ, නමුත් සමහර විට වඩාත් පහසු වේ.
එන්ටියෝමරයට තුඩු දෙන පරිවර්තනයන්
1. ඔත්තේ සංඛ්යා ප්‍රගමන - swap D සහ E - එක් ප්‍රගමනයක්, සිරස් තිත් රේඛාවකින් නිරූපිත කැඩපතක් ආධාරයෙන්, මේවා enantiomers බව තහවුරු කිරීම පහසුය.
2. 90, 270, 450, ආදිය මගින් ඇඳීමේ තලයේ භ්රමණය. උපාධි. 2b 90 o වාමාවර්තව කරකවන්න:
ප්රතිඵලයක් ලෙස ලැබෙන සූත්රයේ දී, අපි ඉරට්ටේ ප්‍රතිවර්තන සංඛ්‍යාවක් සාදනු ඇත - swap B සහ E, A සහ D. 2b සංසන්දනය කිරීම සහ සිදු වූ දෙය, මෙය enantiomer එකක් බව අපි නිරීක්ෂණය කරමු.
3. දර්පණය තුළ පරාවර්තනය හෝ "ආලෝකය තුළ" බැලීම.
ෆිෂර් සම්මත ප්රක්ෂේපණයෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපණයේ සම්මත අංකනයෙහි, ප්රධාන දාමය හෝ චක්රය සිරස් රේඛාවක් ලෙස නිරූපණය කෙරේ, දාමයේ කාබන් පරමාණු (IUPAC අනුව) අංකනය ඉහළ සිට පහළට යයි.
කාබනික සංයෝගවල ව්යුහය පිළිබඳ නවීන අදහස්. කාබනික සංයෝගවල ඒකාකෘතික රසායන විද්යාවේ මූලික කරුණු. අසමමිතික කාබන් පරමාණුව. චිරාලිය. ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර.
A.M හි රසායනික ව්යුහය පිළිබඳ න්යාය බට්ලෙරොව්
1861 දී ඒ. පහත සඳහන් ප්රධාන විධිවිධාන වලින් සමන්විත කාබනික සංයෝගවල රසායනික ව්යුහය පිළිබඳ න්‍යායක් බට්ලෙරොව් යෝජනා කළේය.
1)
ද්රව්යවල අණු තුළ, පරමාණුවල රසායනික බන්ධනවල දැඩි අනුපිළිවෙලක් ඇත, එය රසායනික ව්යුහය ලෙස හැඳින්වේ.2)
ද්‍රව්‍යයක රසායනික ගුණ තීරණය වන්නේ මූලික සංඝටකවල ස්වභාවය, ඒවායේ ප්‍රමාණය සහ රසායනික ව්යුහය අනුව ය.3)
එකම සංයුතිය හා අණුක බර සහිත ද්රව්ය වෙනස් ව්යුහයක් තිබේ නම්, සමාවයවිකතාවයේ සංසිද්ධිය සිදු වේ.4)
නිශ්චිත ප්රතික්රියා වලදී අණුවේ සමහර කොටස් පමණක් වෙනස් වන බැවින්, නිෂ්පාදනයේ ව්යුහය අධ්‍යයනය කිරීමෙන් මුල් අණුවේ ව්යුහය තීරණය කිරීමට උපකාරී වේ.5)
අණුවක තනි පරමාණු වල රසායනික ස්වභාවය (ප්‍රතික්‍රියාශීලීත්වය) පරිසරය අනුව වෙනස් වේ, i.e. ඒවා සම්බන්ධ කර ඇති අනෙකුත් මූලද්‍රව්‍යවල පරමාණු මොනවාද යන්න මත.බට්ලෙරොව්ගේ න්යාය රසායනික ගුණ (මැක්‍රොස්කොපික් ගුණ) පිළිබඳ දැනුම හරහා අණුවක ජ්‍යාමිතිය (අන්වීක්ෂීය ගුණ) දැන ගැනීමේ මූලික හැකියාව ලබා දෙයි. ව්යුහය පිළිබඳ න්යායේ ප්රධාන විධිවිධාන අද දක්වාම ඔවුන්ගේ වැදගත්කම රඳවා තබා ගනී.
රසායනික බන්ධන පිළිබඳ ඉලෙක්ට්‍රොනික සිද්ධාන්ත.
කාබනික සංයෝගවල ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්යුහය ලුවිස් ඉලෙක්ට්‍රොනික සූත්ර භාවිතයෙන් නිරූපණය කෙරේ. ඔවුන් තුළ, තිත් ආධාරයෙන්, සියලු සංයුජතා ඉලෙක්ට්රෝන වල පිහිටීම පෙන්නුම් කරයි: රසායනික බන්ධන ඉලෙක්ට්රෝන සහ ඉලෙක්ට්රෝන තනි යුගල. හුදකලා ඉලෙක්ට්රෝන යුගල එක් පරමාණුවක බාහිර කවචයේ කොටසක් වන අතර සහසංයුජ බන්ධනයක් සෑදීමට සම්බන්ධ ඉලෙක්ට්රෝන පරමාණු දෙකේම බාහිර කවචයේ කොටසක් බව විශ්වාස කෙරේ. උදාහරණයක් ලෙස, පහත කාබන් ටෙට්‍රාක්ලෝරයිඩ් සඳහා ලුවිස් සූත්රයේ, සියලුම පරමාණුවල ඉලෙක්ට්රෝන අෂ්ටකයක් ඇත.
ලුවිස් ව්‍යුහයේ එක් එක් පරමාණුව සඳහා විධිමත් ආරෝපණයක් තීරණය වේ. සියලුම බෙදා නොගත් ඉලෙක්ට්රෝන සහ සහසංයුජ බන්ධනවල ඉලෙක්ට්‍රෝනවලින් අඩක් පරමාණුව සතුවේ යැයි උපකල්පනය කෙරේ.නිදහස් පරමාණුවකට සාපේක්ෂව අණුවක පරමාණුවකට අයත් ඉලෙක්ට්රෝන අතිරික්තයක් සෘණ ආරෝපණයක් ඇති කරයි, අඩුපාඩුවක් ධන ආරෝපණයක් ඇති කරයි. සියලුම පරමාණුවල විධිමත් ආරෝපණ එකතුව සමස්තයක් ලෙස අංශුවේ ආරෝපණය ලබා දෙයි.
ක්වොන්ටම් කාබනික රසායනයේ මූලික මූලධර්ම.
සහසංයුජ බන්ධන පිළිබඳ නවීන න්‍යායන් ක්වොන්ටම් යාන්ත්‍ර විද්යාවේ සංකල්ප මත පදනම් වේ. ක්වොන්ටම් යාන්ත්‍ර විද්යාවේ මූලධර්මවලට අනුව, පරමාණුවක ඉලෙක්ට්‍රෝනයක තත්ත්වය තීරණය වන්නේ තරංග ශ්‍රිතය මගිනි, එය පරමාණුක කක්ෂය ලෙස හැඳින්වේ. පරමාණු අතර රසායනික බන්ධනයක් ගොඩනැගීම කාක්ෂික දෙකක අන්තර්ක්‍රියාකාරිත්වයේ ප්‍රති result ලයක් ලෙස සැලකේ, ඒ සෑම එකක්ම එක් ඉලෙක්ට්‍රෝනයක් අඩංගු වේ. මෙම අවස්ථාවේදී, අණුක කාක්ෂික (MO) සෑදීම සිදු වේ. පරමාණුක කාක්ෂික දෙකක් අණුක කාක්ෂික දෙකක් සාදයි, ඉන් එකක් ( බැඳීම) අඩු ශක්තියක් ඇති අතර අනෙක ( ලිහිල් කිරීම) යනු ආරම්භක AO ට වඩා ඉහළ ශක්තියකි.
බන්ධන ඉලෙක්ට්රෝන පහළ ශක්ති බන්ධන කක්ෂය අල්ලා ගනී, එබැවින් කාක්ෂිකවල අන්තර්ක්‍රියා ශක්ති ලාභයක් ඇති කරයි.
ඒකාබද්ධ පරමාණුක කාක්ෂික වර්ගය අනුව, විවිධ වර්ගයේ MO සෑදී ඇත. මෙහි තීරනාත්මක කාර්යභාරය ඉටු කරනු ලබන්නේ කාක්ෂිකවල සමමිතිය සහ නෝඩල් ගුණාංග මගිනි. න්යෂ්ටික
s -කක්ෂයට බෝලයක සමමිතිය ඇති අතර පරමාණුවේ කේන්ද්‍රය හරහා ගමන් කරන නෝඩල් මතුපිට නොමැත. න්යෂ්ටිකපි - කක්ෂවල සිලින්ඩරාකාර සමමිතිය සහ අවස්ථා තුනක් ඇත p x, p y සහ p z. එක් එක් පී -කක්ෂයට පරමාණුවේ කේන්ද්‍රය හරහා සහ ලම්බකව, පිළිවෙලින් අක්ෂයට ගමන් කරන නෝඩල් තලයක් ඇත. x, y හෝ z.නෝඩල් පෘෂ්ඨය යනු ඉලෙක්ට්‍රෝනයක් සොයා ගැනීමේ සම්භාවිතාව ශුන්‍ය වන අතර තරංග ශ්‍රිතය වෙනස් වන ලකුණයි. වැඩි නෝඩ්, කක්ෂයේ ශක්තිය වැඩි වේ. මේ ක්රමයෙන්,පි -orbital කොටස් දෙකකින් සමන්විත වන අතර, තරංග ශ්‍රිතවල සංඥා ප්‍රතිවිරුද්ධ වේ.
බහුපරමාණුක අණු වල ඉලෙක්ට්‍රොනික ව්යුහය සලකා බැලීමේදී, ඒවායේ උපරිම අතිච්ඡාදනය ලබා ගත හැකි එවැනි කක්ෂ කට්ටලයක් භාවිතා කිරීම අවශ්ය වේ. මේ සම්බන්ධව, සංකල්පය දෙමුහුන්කරණය කක්ෂ. උද්යෝගිමත් කාබන් පරමාණුවක එහි බාහිර ශක්ති මට්ටමේ යුගල නොකළ ඉලෙක්ට්රෝන හතරක් අඩංගු වන අතර සහසංයුජ බන්ධන හතරක් සෑදීමේ හැකියාව ඇත.
බන්ධන සෑදීමේදී දෙමුහුන් කාක්ෂික සම්බන්ධ වේ.
පළමු සංයුජතා තත්ත්වය - sp 3 - දෙමුහුන්කරණය . කාබන් පරමාණුවේ එක් s සහ p කාක්ෂික තුනක් සම්බන්ධ වන දෙමුහුන් කිරීමේ ප්රතිඵලයක් ලෙස, 109.5 ° කෝණවලින් tetrahedron හි සිරස් වෙත යොමු කරන ලද සමාන sp 3 දෙමුහුන් කාක්ෂික හතරක් සෑදී ඇත:
sp 3 දෙමුහුන් තත්වයේ දී කාබන් පරමාණුව හතරක් සාදයිs- ආදේශක හතරක් සහිත බන්ධන සහ 109.5 o ට සමාන හෝ ආසන්න බන්ධන කෝණ සහිත tetrahedral වින්‍යාසයක් ඇත:
මීතේන්
දෙවන සංයුජතා තත්ත්වය - sp 2 - දෙමුහුන්කරණය . කාබන් පරමාණුවේ එක් s- සහ p-කාක්ෂික දෙකක් සම්බන්ධ වන දෙමුහුන් කිරීමේ ප්රතිඵලයක් ලෙස, සමාන sp 2 දෙමුහුන් කාක්ෂික තුනක් සෑදී ඇති අතර, 120 ° කෝණයකින් එකම තලයක පිහිටා ඇති අතර, දෙමුහුන්කරණයට සහභාගී නොවන p-කාක්ෂිකය පිහිටා ඇත. දෙමුහුන් කක්ෂවල තලයට ලම්බකව.
sp 2 දෙමුහුන් තත්වයේ දී කාබන් පරමාණුව තුනක් සාදයිs- දෙමුහුන් කාක්ෂික නිසා බන්ධන සහ එකක්පිදෙමුහුන්කරණයට සම්බන්ධ නොවන p-කාක්ෂිකය හේතුවෙන් බන්ධනය වන අතර ආදේශක තුනක් ඇත.
කාබන්හි තුන්වන සංයුජතා තත්ත්වය - sp දෙමුහුන්කරණය . එක් s- සහ එක් p-කාක්ෂිකයක් සම්බන්ධ දෙමුහුන් කිරීමේ ප්රතිඵලයක් ලෙස, 180 0 කෝණයක පිහිටා ඇති සමාන sp-දෙමුහුන් කාක්ෂික දෙකක් සෑදී ඇති අතර දෙමුහුන්කරණයට සහභාගී නොවන p-කාක්ෂික දෙමුහුන් තලයට ලම්බකව පිහිටා ඇත. කක්ෂ සහ එකිනෙකාට. sp දෙමුහුන් තත්වයේ දී කාබන් පරමාණුව දෙකක් සාදයිs- දෙමුහුන් කාක්ෂික නිසා බන්ධන සහ දෙකක්පිදෙමුහුන්කරණයට සහභාගී නොවන p-කාක්ෂික හේතුවෙන් බන්ධන සහ ආදේශක දෙකක් ඇත:
ඇසිටිලීන්
ස්ටීරියෝ රසායන විද්යාවේ මූලික කරුණු.
ස්ටීරියෝ රසායන විද්යාව යනු අණු වල අවකාශීය ව්යුහය සහ ද්‍රව්‍යයක භෞතික හා රසායනික ගුණාංග කෙරෙහි, ඒවායේ ප්රතික්රියා වල දිශාව සහ වේගය මත මෙම ව්‍යුහයේ බලපෑම අධ්‍යයනය කිරීම සඳහා කැප වූ රසායන විද්යාවේ කොටසකි.
අනුකූලතා (භ්රමණ සමාවයවිකතාව).
සරලම කාබනික හයිඩ්‍රොකාබනය වන මීතේන් සිට එහි ආසන්නතම සමජාතීය වන ඊතේන් වෙත සංක්‍රමණය වීම අවකාශීය ව්‍යුහයේ ගැටළු මතු කරයි, විසඳුම සඳහා කලින් සලකා බැලූ පරාමිතීන් දැන ගැනීම ප්‍රමාණවත් නොවේ. බන්ධන කෝණ හෝ බන්ධන දිග වෙනස් නොකර, C-C බන්ධනය වටා කාබන් ටෙට්‍රාහෙඩ්‍රාවේ අන්යෝන්ය භ්‍රමණයේදී එතේන් අණුවේ බොහෝ ජ්යාමිතික හැඩතල යමෙකුට සිතාගත හැකිය. මෙම භ්‍රමණයේ ප්රතිඵලයක් ලෙස, භ්රමණ සමාවයවික (අනුකූල) . විවිධ කන්ෆෝමර්වල ශක්තිය සමාන නොවේ, නමුත් විවිධ භ්රමණ සමාවයවික වෙන් කරන ශක්ති බාධකය බොහෝ කාබනික සංයෝග සඳහා කුඩා වේ. එබැවින්, සාමාන්ය තත්ව යටතේ, නීතියක් ලෙස, එක් දැඩි ලෙස නිර්වචනය කරන ලද අනුකූලතාවක් තුළ අණු සවි කිරීමට නොහැකි ය. සාමාන්යයෙන්, එකිනෙකට පහසුවෙන් ගමන් කරන හැරවුම් ආකාර කිහිපයක් සමතුලිතතාවයේ සහජීවනය වේ.
අනුකූලතා සහ ඒවායේ නාමකරණයේ ග්‍රැෆික් නිරූපණය කිරීමේ ක්රම සලකා බලන්න. ඊතේන් අණුව සඳහා, ශක්තියෙන් උපරිම වශයෙන් වෙනස් වූ අනුකූලතා දෙකක පැවැත්මක් පුරෝකථනය කළ හැකිය. ඒවා පහත පරිදි දැක්වේ ඉදිරිදර්ශන ප්රක්ෂේපණ (1) ("දැව කපන්නන්"), පාර්ශ්වික ප්රක්ෂේපණ (2) සහ නිව්මන්ගේ සූත්ර .
වම් පසින් දැක්වෙන අනුකූලතාව හැඳින්වේ අඳුරු වී ඇත . මෙම නම CH 3 කාණ්ඩ දෙකේම හයිඩ්‍රජන් පරමාණු එකිනෙකට ප්‍රතිවිරුද්ධ බව සිහිපත් කරයි. ආරක්ෂිත අනුකූලතාව අභ්යන්තර ශක්තිය වැඩි වී ඇති අතර එබැවින් අහිතකර වේ. දකුණු පසින් දැක්වෙන අනුකූලතාව ලෙස හැඳින්වේ තහනම් කර ඇත , C-C බන්ධනය වටා ඇති නිදහස් භ්රමණය "තිරිංග" මෙම ස්ථානයේ ඇති බව ඇඟවුම් කරයි, i.e. අණුව ප්රධාන වශයෙන් පවතින්නේ මෙම අනුකූලතාවයේ ය.
අණුව වඩාත් සංකීර්ණ වන විට, හැකි අනුකූලතා සංඛ්යාව වැඩි වේ. ඔව්, සඳහා n-බියුටේන්, CH 3 කාණ්ඩවල අන්යෝන්ය සැකැස්මෙහි වෙනස් වන අනුකූලතා හයක් දැනටමත් නිරූපණය කළ හැක, i.e. මධ්යම C-C සම්බන්ධතාවය වටා හැරීම. පහත දැක්වෙන්නේ, n-බියුටේන් හි අනුකූලතා නිව්මන් ප්රක්ෂේපණ ලෙස නිරූපණය කෙරේ. වම් පසින් නිරූපණය කර ඇති (ආවරණ) අනුකූලතා ශක්තිජනක ලෙස අහිතකර ය, ප්‍රායෝගිකව සාක්ෂාත් කරගනු ලබන්නේ බාධා කරන ලද අනුකූලතා පමණි.
බියුටේන් වල විවිධ ග්‍රහණ සහ බාධාකාරී අනුකූලතා ශක්තියෙන් වෙනස් වේ. මධ්යම C-C බන්ධනය වටා භ්රමණය වීමේදී සාදනු ලබන සියලුම අනුකූලතාවල අනුරූප ශක්තීන්.
එබැවින්, අනුකූලතා යනු යම් වින්‍යාසයක් ඇති අණුවක විවිධ අවකාශීය ආකාර වේ. Conformers යනු විභව ශක්ති ප්‍රස්ථාරයේ ශක්ති අවම අගයට අනුරූප වන, ජංගම සමතුලිතතාවයේ පවතින සහ සරල බන්ධන වටා භ්රමණය වීමෙන් අන්තර් පරිවර්තන හැකියාව ඇති ස්ටීරියෝසෝමරික් ව්‍යුහයන් වේ.
සමහර විට එවැනි පරිවර්තන වල බාධකය ස්ටීරියෝසෝමරික් ආකාර වෙන් කිරීමට තරම් ඉහළ යයි (උදාහරණයක් ලෙස, දෘශ්ය ක්රියාකාරී බයිෆීනයිල්). එවැනි අවස්ථාවන්හිදී, යමෙක් තවදුරටත් කතා කරන්නේ එකඟ වන්නන් ගැන නොව සැබෑ ජීවිතය ගැන ය stereoisomers .
ජ්යාමිතික සමාවයවිකතාව.
ද්විත්ව බන්ධනයේ දෘඩතාවයේ (එය වටා භ්රමණය නොවීම) වැදගත් ප්‍රතිවිපාකයක් වන්නේ පැවැත්මයි. ජ්යාමිතික සමාවයවික . මේවායින් වඩාත් සුලභ වේ සිස්, ට්රාන්ස් සමාවයවික අසංතෘප්ත පරමාණු මත අසමාන ආදේශක අඩංගු එතිලීන් ශ්‍රේණියේ සංයෝග. සරලම උදාහරණය බියුටීන්-2 සමාවයවික වේ.
ජ්යාමිතික සමාවයවික වලට එකම රසායනික ව්යුහයක් ඇත, පරමාණුවල අවකාශීය සැකැස්මේ වෙනස් වේ, i.e. මත වින්යාසය . මෙම වෙනස භෞතික (මෙන්ම රසායනික) ගුණාංගවල වෙනසක් ඇති කරයි. ජ්යාමිතික සමාවයවික, අනුකූලතා මෙන් නොව, පිරිසිදු ස්වරූපයෙන් හුදකලා විය හැකි අතර තනි ස්ථායී ද්රව්ය ලෙස පවතී. ඔවුන්ගේ අන්යෝන්ය පරිවර්තනය සඳහා, 125 - 170 kJ / mol අනුපිළිවෙලෙහි ශක්තියක් අවශ්ය වන අතර එය උණුසුම හෝ ප්‍රකිරණය මගින් ලබා දිය හැකිය.
සරලම අවස්ථාවන්හිදී, ජ්යාමිතික සමාවයවික නාමකරණය අපහසු නොවේ: සිස්- ආකෘති ජ්යාමිතික සමාවයවික වන අතර එම ආදේශක pi බන්ධන තලයේ එකම පැත්තක පිහිටා ඇත. ට්රාන්ස්- සමාවයවික වලට pi බන්ධන තලයේ ප්‍රතිවිරුද්ධ පැතිවල එකම ආදේශක ඇත. වඩාත් සංකීර්ණ අවස්ථාවන්හිදී, අයදුම් කරන්න Z,E-නාමකරණය . එහි ප්රධාන මූලධර්මය: වින්යාසය ඇඟවුම් කිරීමට සිස්-(Z, ජර්මානු Zusammen සිට - එකට) හෝ ට්රාන්ස්-(E, ජර්මානු Entgegen සිට - විරුද්ධ) ස්ථානය ජ්යෙෂ්ඨ නියෝජිතයන් ද්විත්ව බන්ධනයක් සමඟ.
Z,E පද්ධතියේ වැඩි පරමාණුක ක්‍රමාංකයක් සහිත ආදේශක ජ්යෙෂ්ඨ ලෙස සැලකේ. අසංතෘප්ත කාබන් වලට සෘජුවම බන්ධනය වී ඇති පරමාණු සමාන නම්, ඒවා "දෙවන ස්ථරය" වෙත, අවශ්ය නම්, "තෙවන ස්ථරය" යනාදිය වෙත යයි.
3. ඔප්ටිකල් සමාවයවිකවාදය (එන්ටියෝමෙරිසම්).
කාබනික සංයෝග අතර ආලෝකයේ ධ්රැවීකරණයේ තලය භ්රමණය කළ හැකි ද්රව්ය තිබේ. මෙම සංසිද්ධිය දෘශ්ය ක්‍රියාකාරකම් ලෙස හැඳින්වෙන අතර ඊට අනුරූප ද්රව්ය වේ දෘශ්ය ක්රියාකාරී . දෘෂ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්ය යුගල වශයෙන් සිදු වේ දෘෂ්ය ප්රතිවිරෝධක - සමාවයවික, භෞතික හා රසායනික ගුණාංග සාමාන්ය තත්ව යටතේ සමාන වේ, එකක් හැර - ධ්‍රැවීකරණ තලයේ භ්‍රමණයේ ලකුණ. (දෘෂ්ය ප්‍රතිපෝඩ වලින් එකක, උදාහරණයක් ලෙස, +20 o නිශ්චිත භ්‍රමණයක් තිබේ නම්, අනෙකට -20 o නිශ්චිත භ්‍රමණයක් ඇත).
ප්රක්ෂේපණ සූත්ර.
ගුවන් යානයක අසමමිතික පරමාණුවක කොන්දේසි සහිත රූපයක් සඳහා, භාවිතා කරන්න E. Fisher හි ප්රක්ෂේපණ සූත්ර . අසමමිතික පරමාණුව සම්බන්ධ වන පරමාණු තලය මතට ප්රක්ෂේපණය කිරීමෙන් ඒවා ලබා ගනී. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, අසමමිතික පරමාණුවම, රීතියක් ලෙස, ඡේදනය වන රේඛා සහ ආදේශක සංකේත පමණක් රඳවා තබා නොගනී. ආදේශකවල අවකාශීය සැකැස්ම මතක තබා ගැනීම සඳහා, කැඩුණු සිරස් රේඛාවක් බොහෝ විට ප්රක්ෂේපණ සූත්රවල තබා ඇත (ඉහළ සහ පහළ ආදේශක ඇඳීමේ තලයෙන් ඔබ්බට ඉවත් කරනු ලැබේ), නමුත් මෙය බොහෝ විට සිදු නොවේ. පෙර රූපයේ වම් ආකෘතිය:
ප්රක්ෂේපණ සූත්ර සඳහා උදාහරණ කිහිපයක් මෙන්න:
(+)-ඇලනින්(-)2-බියුටනෝල්(+)-ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ්
ද්රව්යවල නම් වලට ඒවායේ භ්රමණ ලකුණු ලබා දී ඇත. මෙයින් අදහස් කරන්නේ, උදාහරණයක් ලෙස, බියුටනෝල්-2 හි ලෙවොරොටේටරි ප්‍රතිපෝඩය ඇති බවයි අවකාශීය වින්යාසය, ඉහත සූත්රය මගින් නිශ්චිතවම ප්රකාශිත වන අතර, එහි දර්පණ ප්රතිබිම්බය dextrorotatory butanol-2 ට අනුරූප වේ. වින්යාස අර්ථ දැක්වීමදෘශ්‍ය ප්‍රතිපෝඩ පර්යේෂණාත්මකව සිදු කෙරේ.
ප්‍රතිපත්තිමය වශයෙන්, එක් එක් ඔප්ටිකල් ප්‍රතිපෝඩය විවිධ ප්රක්ෂේපණ සූත්ර දොළහකින් (!) නිරූපණය කළ හැකිය - ප්රක්ෂේපණය ගොඩනඟන විට ආකෘතිය පිහිටා ඇති ආකාරය අනුව, අපි එය දෙස බලන්නේ කුමන පැත්තෙන්ද යන්න මතය. ප්රක්ෂේපණ සූත්ර ප්රමිතිගත කිරීම සඳහා, ඒවා ලිවීම සඳහා ඇතැම් නීති හඳුන්වා දී ඇත. ඉතින්, ප්රධාන කාර්යය, එය දාමයේ අවසානයේ නම්, සාමාන්යයෙන් ඉහලින් තබා ඇත, ප්රධාන දාමය සිරස් අතට නිරූපනය වේ.
"සම්මත නොවන" ලිඛිත ප්රක්ෂේපණ සූත්ර ගැලපීම සඳහා, ප්රක්ෂේපණ සූත්ර පරිවර්තනය කිරීම සඳහා ඔබ පහත නීති දැන සිටිය යුතුය. "සම්මත නොවන" ලිඛිත ප්රක්ෂේපණ සූත්ර ගැලපීම සඳහා, ප්රක්ෂේපණ සූත්ර පරිවර්තනය කිරීම සඳහා ඔබ පහත නීති දැන සිටිය යුතුය.
1. සූත්ර ඒවායේ ඒකාකෘතික අර්ථය වෙනස් නොකර 180 o කින් චිත්‍රයේ තලයේ කරකැවිය හැක:
2. එක් අසමමිතික පරමාණුවක ආදේශක දෙකක (හෝ ඕනෑම ඉරට්ටේ සංඛ්‍යාවක්) ප්‍රතිවර්තන සූත්රයේ ඒකාකෘතික අර්ථය වෙනස් නොකරයි:
3. අසමමිතික මධ්යස්ථානයේ ආදේශකවල එක් (හෝ ඔත්තේ සංඛ්යා) ප්‍රකෘතියක් දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ සූත්රය වෙත යොමු කරයි:
4. චිත්‍රයේ තලයේ භ්රමණය 90 o මගින් සූත්රය ප්‍රතිපෝඩයක් බවට පත් කරයි, ඒ සමඟම චිත්‍රයේ තලයට සාපේක්ෂව ආදේශක පිහිටීම සඳහා කොන්දේසිය වෙනස් නොකළහොත්, i.e. දැන් පැති නියෝජිතයින් ඇඳීමේ තලය පිටුපස සිටින බවත්, ඉහළ සහ පහළ ඒවා ඉදිරියෙන් සිටින බවත් නොසිතන්න. ඔබ තිත් රේඛාවක් සමඟ සූත්රය භාවිතා කරන්නේ නම්, තිත් රේඛාවේ වෙනස් වූ දිශානතිය ඔබට මෙය කෙලින්ම මතක් කර දෙනු ඇත:
5. විකෘති කිරීම් වෙනුවට, ඕනෑම ආදේශක තුනක් දක්ෂිණාවර්තව හෝ වාමාවර්තව භ්රමණය කිරීමෙන් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර පරිවර්තනය කළ හැක; සිව්වන ආදේශකය ස්ථානය වෙනස් නොකරයි (එවැනි මෙහෙයුමක් ප්‍රගමන දෙකකට සමාන වේ):
6. චිත්‍රයේ තලයෙන් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර ලබා ගත නොහැක.
ධාවන සගයන්.
ද්‍රව්‍යයක සූත්රයේ අසමමිතික පරමාණුවක් තිබේ නම්, එවැනි ද්‍රව්‍යයකට දෘශ්ය ක්‍රියාකාරකම් ඇති බව මින් අදහස් නොවේ. සාමාන්ය ප්‍රතික්‍රියාවක දී අසමමිතික මධ්යස්ථානයක් පැන නගින්නේ නම් (CH 2 කාණ්ඩයේ ආදේශ කිරීම, ද්විත්ව බන්ධනයකදී එකතු කිරීම යනාදිය), එවිට ප්‍රතිපෝඩල් වින්යාස දෙකම නිර්මාණය කිරීමේ සම්භාවිතාව සමාන වේ. එබැවින්, එක් එක් අණු වල අසමමිතිය තිබියදීත්, ප්රතිඵලය වන ද්රව්යය දෘශ්ය අක්රිය වේ. ප්‍රතිපෝඩ දෙකෙහිම සමාන සංඛ්‍යාවකින් සමන්විත එවැනි දෘශ්ය අක්රිය වෙනස් කිරීම් ලෙස හැඳින්වේ තරඟ සගයන්.
වෙනත් ආකාරයේ දෘෂ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්ය.
මෙම කොටස දෘෂ්ය ක්‍රියාකාරකම් ඇති (එනම් දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ යුගල ලෙස පවතින) කාබනික සංයෝගවල වෙනත් පන්ති කිහිපයක් ලැයිස්තුගත කරයි.
කාබනික සංයෝගවල අණුවල චිරල් මධ්යස්ථාන නිර්මාණය කිරීමේ ඒකාධිකාරයක් කාබන් පරමාණුවට නැත. චිරලිටියේ කේන්ද්‍රය සිලිකන්, ටින්, චතුරස්‍ර ඇමෝනියම් ලවණවල සහ සංයුජ නයිට්‍රජන් හතරක් සහ තෘතීයික ඇමයින ඔක්සයිඩ් ද විය හැකිය:
මෙම සංයෝගවල, අසමමිතික මධ්‍යයේ අසමමිතික කාබන් පරමාණුව මෙන් ටෙට්‍රාහෙඩ්‍රල් වින්‍යාසයක් ඇත. කෙසේ වෙතත්, චිරල් මධ්යස්ථානයේ වෙනස් අවකාශීය ව්යුහයක් සහිත සංයෝග ද පවතී.
පිරමිඩාකාර වින්යාසය ත්‍රිසංයුජ නයිට්‍රජන්, පොස්පරස්, ආසනික්, ඇන්ටිමනි, සල්ෆර් යන පරමාණු මගින් සාදන ලද චිරල් මධ්යස්ථාන ඇත. ප්‍රතිපත්තිමය වශයෙන්, විෂම පරමාණුවේ බෙදා නොගත් ඉලෙක්ට්රෝන යුගලය හතරවන ආදේශකය ලෙස ගතහොත් අසමමිතික කේන්ද්‍රය tetrahedral ලෙස සැලකිය හැකිය:
දෘෂ්ය ක්රියාකාරිත්වය ද ඇති විය හැක තොරව chiral මධ්යස්ථානය, සමස්තයක් ලෙස සමස්ත අණුවේ ව්‍යුහයේ චිරාලිතාව හේතුවෙන් ( අණුක chirality හෝ අණුක අසමමිතිය ) වඩාත් සාමාන්ය උදාහරණ වන්නේ සිටීමයි චිරල් අක්ෂය හෝ චිරල් ගුවන් යානය .
චිරල් අක්ෂය පැන නගින්නේ, උදාහරණයක් ලෙස, විවිධ ආදේශක අඩංගු ඇලීන් වල ය sp 2- දෙමුහුන් කාබන් පරමාණු. පහත සංයෝග නොගැලපෙන දර්පණ රූප බව දැකීම පහසුය, එබැවින් දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ:
චිරල් අක්ෂය ඇති සංයෝගවල තවත් පන්තියක් දෘෂ්ය ක්රියාකාරී බයිෆීනයිල් වේ orthoස්ථාන යනු බෙන්සීන් න්යෂ්ටි සම්බන්ධ කරන C-C බන්ධනය වටා නිදහස් භ්රමණයට බාධා කරන විශාල ආදේශක වේ:
චිරල් ගුවන් යානය එය "ඉහළ" සහ "පහළ" මෙන්ම "දකුණ" සහ "වම්" පැති වෙන්කර හඳුනාගත හැකි බව මගින් සංලක්ෂිත වේ. චිරල් තලයක් සහිත සංයෝග සඳහා උදාහරණයක් වන්නේ දෘෂ්ය ක්රියාකාරී වේ ට්රාන්ස්-සයික්ලොක්ටීන් සහ ෆෙරොසීන් හි දෘශ්ය ක්රියාකාරී ව්‍යුත්පන්නය:
ඩයස්ටෙරෝමෙරිසම්.
අසමමිතික පරමාණු කිහිපයක් සහිත සංයෝග අසමමිතික එක් මධ්යස්ථානයක් සහිත කලින් සලකා බැලූ සරල දෘශ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්ය වලින් වෙන්කර හඳුනාගත හැකි වැදගත් ලක්ෂණ ඇත.
කිසියම් ද්‍රව්‍යයක අණුවක අසමමිතික පරමාණු දෙකක් ඇතැයි උපකල්පනය කරමු; අපි ඒවා සාම්ප්‍රදායිකව A සහ B ලෙස දක්වමු. පහත සංයෝජන ඇති අණු හැකි බව දැකීම පහසුය:
|
((-) |
((-) |
((-) |
((+) |
||
|
අණු 1 |
එෆ් ඒ |
අණු 3 |
AA |
බීබී |
|
|
((+) |
((+) |
((+) |
((-) |
||
|
අණු 2 |
AA |
බීබී |
අණු 4 |
AA |
බීබී |
අණු 1 සහ 2 යනු දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ යුගලයකි; 3 සහ 4 අණු යුගලයට ද එය අදාළ වේ. අපි විවිධ ප්‍රතිපෝඩ යුගලවල අණු සමඟ සංසන්දනය කළහොත් - 1 සහ 3, 1 සහ 4, 2 සහ 3, 2 සහ 4, ලැයිස්තුගත යුගල බව අපට පෙනෙනු ඇත. දෘෂ්ය ප්‍රතිපෝඩ නොවේ: එක් අසමමිතික පරමාණුවක වින්යාසය ඒවාට සමාන වේ, අනෙකෙහි වින්යාසය සමාන නොවේ. එය ජෝඩු ය diastereomers , i.e. අවකාශීය සමාවයවික, නැහැ ඔප්ටිකල් ප්‍රතිපෝඩ එකිනෙකට සම්බන්ධ කිරීම.
Diastereomers දෘශ්ය භ්‍රමණයේදී පමණක් නොව අනෙකුත් සියලුම භෞතික නියතයන්හිදීද එකිනෙකට වෙනස් වේ: ඒවාට විවිධ ද්‍රවාංක සහ තාපාංක, විවිධ ද්‍රාව්‍යතා ආදිය ඇත. ඩයස්ටෙයෝමර්වල ගුණවල වෙනස්කම් බොහෝ විට ව්‍යුහාත්මක සමාවයවික අතර ගුණවල වෙනස්කම්වලට වඩා අඩු නොවේ.
අදාළ වර්ගයේ සංයෝගයකට උදාහරණයක් වන්නේ ක්ලෝරොමැලික් අම්ලයයි.
එහි ස්ටීරියෝසෝමරික් ආකාරවලට පහත ප්රක්ෂේපණ සූත්ර ඇත:
එරිත්රෝ-ආකෘති treo-ආකෘති
මාතෘකා එරිත්රෝ- හා treo- කාබෝහයිඩ්‍රේට් එරිත්‍රෝස් සහ ත්‍රෝස් යන නම් වලින් පැමිණේ. අසමමිතික පරමාණු දෙකක් සහිත සංයෝගවල ආදේශකවල අන්යෝන්ය පිහිටීම දැක්වීමට මෙම නම් භාවිතා වේ: එරිත්රෝ - සමාවයවිකසම්මත ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ එක පැත්තක (දකුණට හෝ වමට) සමාන පාර්ශ්වික ආදේශක දෙකක් ඇති ඒවා අමතන්න; treo - සමාවයවිකප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ විවිධ පැතිවල එකම පැත්තේ ආදේශක ඇත. දෙක එරිත්රෝ-සමාවයවික යනු දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ යුගලයක් වන අතර මිශ්‍ර වූ විට රේස්මේට් එකක් සෑදේ. දෘශ්ය සමාවයවික යුගලයක් සහ treo-ආකෘති පත්ර; ඔවුන් මිශ්‍ර වූ විට, රේස්මේට්ගෙන් ගුණ වලින් වෙනස් වන රේස්මේට් ද ලබා දෙයි එරිත්රෝ-ආකෘති. මේ අනුව, සමස්තයක් ලෙස ක්ලෝරොමලික් අම්ලයේ දෘශ්ය ක්රියාකාරී සමාවයවික හතරක් සහ රේස්මේට් දෙකක් ඇත.
අසමමිතික මධ්යස්ථාන සංඛ්යාව තවදුරටත් වැඩිවීමත් සමඟ අවකාශීය සමාවයවික සංඛ්යාව වැඩි වන අතර සෑම නව අසමමිතික මධ්‍යස්ථානයක්ම සමාවයවික සංඛ්යාව දෙගුණ කරයි. එය සූත්රය 2 n මගින් තීරණය කරනු ලැබේ, n යනු අසමමිතික මධ්යස්ථාන සංඛ්යාව වේ.
සමහර ව්‍යුහයන් තුළ දිස්වන අර්ධ සමමිතිය හේතුවෙන් ස්ටීරියෝසෝමර් ගණන අඩු විය හැක. උදාහරණයක් ලෙස ටාටරික් අම්ලය, තනි ස්ටීරියෝසෝමර් ගණන තුන දක්වා අඩු වේ. ඔවුන්ගේ ප්රක්ෂේපණ සූත්ර:
සූත්රය I සූත්රය Ia සූත්‍රයට සමාන වේ, එය චිත්‍රයේ තලයේ 180 හරහා කරකවන විට එය බවට හැරෙන අතර, එබැවින් නව ස්ටීරියෝසෝමරයක් නිරූපණය නොකරයි. මෙම දෘශ්ය අක්රිය වෙනස් කිරීම හැඳින්වේ meso ආකෘතිය . මෙසෝ -සමාන (එනම්, එකම ආදේශක සමඟ සම්බන්ධිත) අසමමිතික මධ්යස්ථාන කිහිපයක් සහිත සියලුම දෘශ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්යවල ආකෘති පවතී. ප්රක්ෂේපණ සූත්ර මෙසෝ-ආකෘති සෑම විටම හඳුනාගත හැක්කේ ඒවා තිරස් රේඛාවකින් කොටස් දෙකකට බෙදිය හැකි අතර ඒවා කඩදාසි මත විධිමත් ලෙස සමාන වන නමුත් යථාර්ථයේ දී පිළිබිඹු වේ:
II සහ III සූත්ර ටාටරික් අම්ලයේ දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ නිරූපණය කරයි; ඒවා මිශ්‍ර වූ විට, දෘශ්ය අක්රිය රේස්මේට්, ටාටරික් අම්ලය සෑදේ.
දෘශ්ය සමාවයවික නාමකරණය.
සරලම, පැරණිතම, නමුත් තවමත් භාවිතා වන දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ නාමකරණ පද්ධතිය පදනම් වී ඇත්තේ "යතුර" ලෙස තෝරාගත් සමහර සම්මත ද්‍රව්‍යයක ප්‍රක්ෂේපන සූත්රය සමඟ හඳුන්වන ප්‍රතිපෝඩයේ ප්රක්ෂේපණ සූත්රය සංසන්දනය කිරීම මත ය. ඔව්, සඳහාඒ- හයිඩ්රොක්සි අම්ල සහ ඒඇමයිනෝ අම්ල, යතුර වන්නේ ඒවායේ ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ ඉහළ කොටසයි (සම්මත අංකනය අනුව):
L-හයිඩ්රොක්සි අම්ල (X = OH) D-හයිඩ්රොක්සි අම්ල (X = OH)
L-ඇමයිනෝ අම්ල (X = NH 2) D-ඇමයිනෝ අම්ල (X = NH 2)
සියල්ලේ වින්‍යාසයඒසම්මත ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ වම් පස හයිඩ්‍රොක්සයිල් කාණ්ඩයක් ඇති හයිඩ්රොක්සි අම්ල ලකුණින් දැක්වේ. එල්; හයිඩ්‍රොක්සයිල් දකුණු පස ඇති ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ පිහිටා තිබේ නම් - ලකුණ ඩී
සීනිවල වින්යාසය නම් කිරීම සඳහා යතුර ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ් ය:
L-(-)-ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ් D-(+)-ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ්
සීනි අණු වල, තනතුර D-හෝ L-වින්යාසය වෙත යොමු කරයි පහත්අසමමිතික මධ්යස්ථානය.
පද්ධතිය D-,L-අංකනයට සැලකිය යුතු අඩුපාඩු තිබේ: පළමුව, අංකනය D-හෝ L-එක් අසමමිතික පරමාණුවක වින්යාසය පෙන්නුම් කරන අතර, දෙවනුව, සමහර සංයෝග සඳහා, ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ් හෝ හයිඩ්රොක්සි අම්ල යතුර යතුරක් ලෙස ගන්නේද යන්න මත පදනම්ව විවිධ තනතුරු ලබා ගනී, උදාහරණයක් ලෙස:
ප්රධාන පද්ධතියේ මෙම අඩුපාඩු එහි වත්මන් භාවිතය දෘශ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්ය කාණ්ඩ තුනකට සීමා කරයි: සීනි, ඇමයිනෝ අම්ල සහ හයිඩ්රොක්සි අම්ල. සාමාන්ය භාවිතය සඳහා නිර්මාණය කර ඇත R,S-පද්ධතිය Kahn, Ingold සහ Prelog.
ඔප්ටිකල් ප්‍රතිපෝඩයේ R- හෝ S-වින්යාසය තීරණය කිරීම සඳහා, අසමමිතික කාබන් පරමාණුවක් වටා ආදේශකවල ටෙට්‍රාහෙඩ්‍රොනයක් සකස් කිරීම අවශ්ය වේ, කණිෂ්ඨ ආදේශකයට (සාමාන්යයෙන් හයිඩ්‍රජන්) "නිරීක්ෂකගෙන්" දිශාවක් ඇත. එවිට, අනෙක් නියෝජිතයන් තිදෙනාගේ කවයක් තුළ සංක්‍රාන්තිය තුළ චලනය සිදුවන්නේ නම්, ජ්‍යෙෂ්ඨත්වයේ සිට පැරණිතම සිට මැද දක්වාත් පසුව බාලයා දක්වාත් වාමාවර්තව - මෙයඑස් -isomer (S අකුර ලියන විට එකම අත් චලනය සමඟ සම්බන්ධ වේ), නම් දක්ෂිණාවර්තව - මෙය R- සමාවයවිකය (R අකුර ලියන විට අතේ චලනය සමඟ සම්බන්ධ වේ).
අසමමිතික පරමාණුවක ආදේශකවල ජ්යෙෂ්ඨත්වය තීරණය කිරීම සඳහා, අපි පරමාණුක ක්‍රමාංක ගණනය කිරීම සඳහා නීති භාවිතා කරන අතර, ජ්යාමිතික සමාවයවිකවල Z, E නාමකරණය සම්බන්ධයෙන් අප දැනටමත් සලකා බලා ඇත.
ප්රක්ෂේපණ සූත්‍රයට අනුව R,S-සංකේත තෝරා ගැනීමට, ඉරට්ටේ ප්‍රගමන ගණනකින් (අප දන්නා පරිදි, සූත්රයේ ඒකාකෘතික අර්ථය වෙනස් නොකරන), ආදේශක අවම වන පරිදි සකස් කිරීම අවශ්ය වේ. ඒවා (සාමාන්යයෙන් හයිඩ්‍රජන්) ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ පතුලේ ඇත. එවිට ඉතිරි ආදේශක තුනේ ජ්යෙෂ්ඨත්වය, දක්ෂිණාවර්තව වැටීම, R යන තනතුරට, වාමාවර්තව - S යන තනතුරට අනුරූප වේ:
5. ස්ටීරියෝසෝමර් ලබා ගැනීම සඳහා ක්රම
පිරිසිදු ස්ටීරියෝ අයිසෝමර් ලබා ගැනීම වැදගත් කාර්යයකි, මන්ද, නීතියක් ලෙස, ජීව විද්‍යාත්මකව ක්රියාකාරී වන්නේ ස්ටීරියෝසෝමරික් ආකාරවලින් එකක් පමණි. මේ අතර, සාමාන්ය තත්ව යටතේ, රීතියක් ලෙස, ස්ටීරියෝසෝමර් මිශ්රණ - ඩයස්ටෙයෝමර් හෝ ඔප්ටිකල් ප්‍රතිපෝඩ - සෑදී ඇත. පිරිසිදු stereoisomeric ආකෘති ලබා ගැනීම සඳහා, මෙම මිශ්රණ.
අසමමිතික කාබන් පරමාණු සහිත අණු වල i-තලය මත රූපය සඳහා, E. Fisher විසින් 18-1 හි යෝජනා කරන ලද ප්රක්ෂේපණ බොහෝ විට භාවිතා වේ.
Bromofluorochloromethane අණුවක උදාහරණය භාවිතා කරමින් ඒවායේ ඉදිකිරීම් මූලධර්මය සලකා බලන්න. Fisheoa ප්රක්ෂේපණ ඉදිකිරීම සඳහා ආරම්භක ලක්ෂ්යය වන්නේ අණුවේ අවකාශීය ආකෘතිය හෝ එහි කූඤ්ඤ හැඩැති ප්රක්ෂේපණයයි.
රූපයේ දැක්වෙන පරිදි, බ්‍රෝම්ෆ්ලෝරෝක්ලෝරෝමීතේන් අණුවේ කාබන් පරමාණුව පමණක් චිත්‍රයේ තලයේ පවතින ආකාරයට අණුව සකස් කරමු.
අපි සියලුම පරමාණු චිත්‍ර තලය මතට ප්රක්ෂේපණය කරමු (Br සහ CL පහළ සිට ඉහළට, ඒවා ඇඳීම් තලයට යටින් පිහිටා ඇති අතර F සහ H - ඉහළ සිට පහළට). ව්‍යුහාත්මක සූත්‍රයෙන් ප්රතිඵලයක් ලෙස ප්රක්ෂේපණය වෙනස් වීම සඳහා, අසමමිතික කාබන් පරමාණුව නියෝජනය නොකිරීමට අපි එකඟ වෙමු. ඔහු ඇඟවුම් කර ඇතසිරස් සහ තිරස් රේඛාවල මංසන්ධියේදී ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපනය තුළ:
ඉහත උදාහරණයෙන් දැකිය හැකි පරිදි, ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණය ගොඩනගා ඇත්තේ ආදේශක සහිත අසමමිතික පරමාණුවක බන්ධන සිරස් සහ තිරස් (නමුත් ආනත නොවේ!) රේඛා මගින් නිරූපණය වන ආකාරයට ය.
ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ භාවිතා කරන විට, ඒවායේ සිරස් රේඛාව අපෙන් ඉවතට යන සම්බන්ධතා නිරූපණය කරන බව මතක තබා ගැනීම වැදගත් වන අතර තිරස් රේඛාව - අප දෙසට යොමු කරන සම්බන්ධතා. . ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ භාවිතා කිරීම සඳහා වන නීති මෙය ඇඟවුම් කරයි:
ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සමඟ ලැයිස්තුගත මෙහෙයුම් සිදු කළ නොහැක, මන්ද ඒවා ප්‍රතිපෝඩයේ ප්‍රක්ෂේපණයට තුඩු දෙයි.
උදාහරණ.
අ) යුගල වශයෙන් ප්‍රතිවර්තන ඉරට්ටේ සංඛ්‍යාවක්. Bromofluorochloromethane අණුවේ F සහ CI, Br සහ H පරමාණු මාරු කරමු:
ආ) නියෝජිතයින් තිදෙනෙකුගේ චක්රලේඛය විකෘති කිරීම. හැලජන් පරමාණු වල චක්‍ර විපර්යාසයක් කරමු. හයිඩ්‍රජන් පරමාණුව අත නොතබා ඇත:
කාබන් පරමාණු කිහිපයක් ඇතුළත් අණු සඳහා ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර තැනීමේදී, කාබන් දාමය සිරස් අතට සකස් වන ආකාරයට අණුව සකස් කර ඇත. මුදුනේ තබා ඇත වඩාත්ම ඔක්සිකරණය වී ඇතකාබන් පරමාණුවක් (නීතියක් ලෙස, මෙම පරමාණුව කාබොනයිල් CH \u003d O හෝ carboxyl COOH කාණ්ඩවල කොටසකි.):
DL නාමකරණය
Glyceraldehyde සතුව එක් අසමමිතික කාබන් පරමාණුවක් ඇති බැවින් දෘශ්ය සමාවයවිකතා මධ්යස්ථානයක් ඇත. එබැවින් ඇල්ඩිහයිඩ් දෘශ්ය සමාවයවික දෙකක් ලෙස පැවතිය හැක.
දකුණට භ්රමණය වන සමාවයවිකය ෆිෂර් විසින් $D$ ලෙසත්, වමට භ්රමණය වන සමාවයවිකය $L$ ලෙසත් නම් කර ඇත. glyceraldehyde හි $D$-සමාවශ්‍රේණියෙන් ලබාගත් කාබෝහයිඩ්‍රේට $D$-ශ්‍රේණියටද, $L$-සමාජයෙන් ලබාගත් කාබෝහයිඩ්‍රේට් $L$-ශ්‍රේණියටද පවරා ඇත.
කාබෝහයිඩ්‍රේට් සහ ඇමයිනෝ අම්ලවල ප්‍රතිජීවක නම් කිරීම සඳහා $DL$ නාමකරණය අද බහුලව භාවිතා වේ. සියලුම ස්වභාවික කාබෝහයිඩ්‍රේට $D$-ශ්‍රේණියට අයත් වේ, සියලුම ස්වභාවික ඇමයිනෝ අම්ල $L$-ශ්‍රේණියට අයත් වේ.
ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර
1891 දී E. Fisher විසින් ප්රක්ෂේපණ ආකාරයෙන් සංයෝගවල අවකාශීය ව්යුහය නිරූපණය කිරීමට යෝජනා කළේය.
ෆිෂර්ගේ ප්රක්ෂේපණ සූත්ර නිර්මාණය කිරීම සඳහා, tetrahedron තිරස් තලයේ පිහිටා ඇති බන්ධන දෙකක් නිරීක්ෂකයා දෙසට යොමු වන ආකාරයට දිග හැරෙන අතර සිරස් තලයේ ඇති බන්ධන දෙකක් නිරීක්ෂකයාගෙන් ඈත්ව පිහිටා ඇත.
උදාහරණයක් ලෙස, $L$-glyceraldehyde සඳහා, Fisher ප්රක්ෂේපණ සූත්රය ආකෘතිය ඇත
tetrahedron විවිධ කෝණවලින් බැලිය හැකි බැවින්, එක් ආකෘතියක් පැහැදිලිවම වෙනස් Fisher සූත්ර 12ක් නියෝජනය කළ හැක.
ෆිෂර්ගේ සූත්ර යනු ගුවන් යානයකට ප්රක්ෂේපණය වේ, එබැවින් ඒවා තැනීමේදී පහත සඳහන් නීති හඳුන්වා දෙනු ලැබේ:
ෆිෂර්ගේ සූත්රවල කණ්ඩායම් දෙකක අන්යෝන්ය ප්‍රතිවර්තන අතරතුර, එන්ටියෝමර් එහි දර්පණ රූපය බවට පරිවර්තනය කළ හැකිය:
අණුවේ chirality තලයට හෝ අක්ෂයට සම්බන්ධ නම්, Fischer ප්රක්ෂේපණ යෙදිය නොහැක. එවැනි අවස්ථාවන්හිදී, ත්රිමාණ ආකෘති භාවිතා වේ.
ඔප්ටිකල් සමාවයවිකයේ බහු මධ්යස්ථාන සහිත අණු සඳහා ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපන
දෘශ්ය සමාවයවිකතා මධ්‍යස්ථානවලට වෙනස් ජ්යාමිතික ව්යුහයක් තිබිය හැකි අතර, එය ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර භාවිතයෙන් නිරූපණය කළ හැක:
ටාටරික් අම්ල අණුවෙහි දෘශ්ය සමාවයවිකතාවේ විභව මධ්යස්ථාන දෙකක් ඇත - විවිධ කාණ්ඩ හතරක් සම්බන්ධ කර ඇති කාබන් පරමාණු දෙකක්.
ප්රක්ෂේපණ සූත්‍රයක් තැනීමේදී ටාටරික් අම්ල අණුවක් සිරස් දාමයකට ඇද දමනු ලැබේ. සිරස් අතට නැඹුරු වූ බන්ධන රූපයේ තලයෙන් ඔබ්බට යන අතර තිරස් අතට පිහිටා ඇති ඒවා නිරීක්ෂකයා දෙසට යොමු කෙරේ.
ටාටරික් අම්ලය සඳහා, සමාවයවික තුනක පැවැත්ම හැකි ය (සිව්වන සමාවයවිකයේ දර්පණ රූපය තුන්වන සමග සංයුක්ත වේ). (+)- සහ (-) - ටාටරික් අම්ල (A සහ B, පිළිවෙලින්) enantiomers, එනම්, දෘශ්ය සමාවයවික වේ. ඒවාට එකම ද්රවාංකය, ජලයේ ද්රාව්යතාව ඇත.
තුන්වන සමාවයවිකය (+)- හෝ (-)-ටාර්ටරික් අම්ලයෙන් එක් අසමමිතික මධ්යස්ථානයක් ප්‍රතිවර්තනය කිරීමෙන් ලබා ගත හැක. එහි ප්රතිඵලය වන්නේ මීසෝ-ආකෘතිය (B), එහි භෞතික ගුණාංග ටාටරික් අම්ලයේ එනැන්ටියෝමර්වලට වඩා වෙනස් වේ.
(+)- සහ (-) - ටාටරික් අම්ලය සම්බන්ධයෙන්, මෙසෝ ආකෘතිය ඩයස්ටීරියෝමර් වේ.
ටාටරික් අම්ලයේ (+)- සහ (-) - සමාවයවික සමාන ප්‍රමාණවලින් සම-ස්ඵටිකීකරණයේදී, භෞතික හා රසායනික ගුණාංගවලින් පිරිසිදු සමාවයවික වලින් වෙනස් වන රේස්මේට් එකක් සෑදේ.
පරිච්ඡේදය 7. කාබනික සංයෝගවල ව්‍යුහයේ ස්ටීරියෝකෙමිකල් පදනමපරිච්ඡේදය 7. කාබනික සංයෝගවල ව්‍යුහයේ ස්ටීරියෝකෙමිකල් පදනම
ස්ටීරියෝ රසායන විද්යාව (ග්රීක භාෂාවෙන්. ස්ටීරියෝ- අවකාශීය) යනු "ත්‍රිමානවල රසායන විද්යාව" වේ. බොහෝ අණු ත්‍රිමාන වේ (ත්‍රිමාන, ත්රිමාණ ලෙස කෙටියෙන්). ව්‍යුහාත්මක සූත්ර මගින් බන්ධන පරමාණු සංඛ්යාව, වර්ගය සහ අනුපිළිවෙල ඇතුළත් අණුවේ ද්විමාන (2D) ව්යුහය පිළිබිඹු කරයි. එකම සංයුතියක් ඇති නමුත් වෙනස් රසායනික ව්යුහයක් ඇති සංයෝග ව්‍යුහාත්මක සමාවයවික ලෙස හඳුන්වන බව මතක තබා ගන්න (1.1 බලන්න). අණුවක ව්යුහය පිළිබඳ පුළුල් සංකල්පයක් (සමහර විට සංකේතාත්මකව අණුක ගෘහ නිර්මාණ ශිල්පය ලෙස හැඳින්වේ), රසායනික ව්යුහය යන සංකල්පය සමඟ, ඒකාකෘතික සංරචක ඇතුළත් වේ - වින්යාසය සහ අනුකූලතාව, අවකාශීය ව්යුහය පිළිබිඹු කරයි, එනම් අණුවේ ත්‍රිමානත්වය. එකම රසායනික ව්යුහයක් ඇති අණු අවකාශීය ව්‍යුහයේ වෙනස් විය හැක, එනම් අවකාශීය සමාවයවික ස්වරූපයෙන් පවතී - stereoisomers.
අණු වල අවකාශීය ව්යුහය යනු ත්රිමාණ අවකාශයේ පරමාණු සහ පරමාණුක කාණ්ඩවල අන්යෝන්ය සැකැස්මයි.
ස්ටීරියෝසෝමර් යනු පරමාණුවල රසායනික බන්ධනවල එකම අනුපිළිවෙලක් ඇති අණු වල සංයෝග වන නමුත් අවකාශයේ එකිනෙකට සාපේක්ෂව මෙම පරමාණුවල වෙනස් සැකැස්මකි.
අනෙක් අතට, ස්ටීරියෝසෝමර් විය හැකිය වින්යාසයහා අනුකූල සමාවයවික,එනම් ඒ අනුව වෙනස් වේ වින්යාසයහා අනුකූලතාව.
7.1 මානකරනය
වින්‍යාසයක් යනු තනි බන්ධන වටා භ්රමණය වීම නිසා ඇතිවන වෙනස්කම් සැලකිල්ලට නොගෙන අභ්යවකාශයේ පරමාණු සැකසීමයි.
වින්‍යාසගත සමාවයවික එකක් බිඳීමෙන් සහ වෙනත් රසායනික බන්ධන සෑදීමෙන් එකිනෙක බවට පරිවර්තනය විය හැකි අතර තනි සංයෝග ලෙස වෙන වෙනම පැවතිය හැක. ඒවා ප්රධාන වර්ග දෙකකට බෙදා ඇත - enantiomersහා diastereomers.
7.1.1. enantiomers
Enantiomers යනු වස්තුවක් සහ නොගැලපෙන දර්පණ රූපයක් ලෙස එකිනෙකට සම්බන්ධ වන stereoisomers වේ.
Enantiomers පමණක් enantiomer ලෙස පවතී. චිරල්අණු.
Chirality යනු වස්තුවක දර්පණ රූපය සමඟ නොගැලපෙන ගුණාංගයකි. චිරාල් (ග්රීක භාෂාවෙන්. cheir- අත), හෝ අසමමිතික, වස්තූන් වම් සහ දකුණු අත, මෙන්ම අත්වැසුම්, බූට්, ආදිය මෙම යුගල වස්තූන් වස්තුවක් සහ එහි දර්පණ රූපය නියෝජනය කරයි (රූපය 7.1, a). එවැනි අයිතම සම්පූර්ණයෙන්ම එකිනෙකා සමඟ ඒකාබද්ධ කළ නොහැක.
ඒ අතරම, ඔවුන්ගේ දර්පණ රූපයට අනුකූල වන බොහෝ වස්තූන් අප වටා ඇත, එනම් ඒවා අචිරල්(සමමිතික), පිඟන්, හැඳි, වීදුරු යනාදිය. අචිරල් වස්තූන්ට අවම වශයෙන් එකක්වත් ඇත සමමිතික තලය,වස්තුව දර්පණ-සමාන කොටස් දෙකකට බෙදයි (රූපය 7.1 බලන්න, බී).
අණු ලෝකයේ ද සමාන සම්බන්ධතා නිරීක්ෂණය කරනු ලැබේ, එනම් අණු චිරාල් සහ අචිරාල් ලෙස බෙදා ඇත. අචිරල් අණු වල සමමිතික තල ඇත, චිරාල් ඒවාට නැත.
චිරාල් අණු වලට චිරාලිටි මධ්යස්ථාන එකක් හෝ කිහිපයක් ඇත. කාබනික සංයෝගවල, චිරලිටියේ කේන්ද්‍රය බොහෝ විට වේ අසමමිතික කාබන් පරමාණුව.
සහල්. 7.1චිරල් වස්තුවක දර්පණයේ පරාවර්තනය (a) සහ සමමිතික තලයක් අචිරල් වස්තුව කැපීම (b)
අසමමිතික යනු විවිධ පරමාණු හෝ කාණ්ඩ හතරකට බන්ධනය වූ කාබන් පරමාණුවකි.
අණුවක ස්ටීරියෝ රසායනික සූත්රය නිරූපණය කරන විට, අසමමිතික කාබන් පරමාණුවේ "C" සංකේතය සාමාන්යයෙන් මඟ හැරේ.
අණුවක් චිරාල් හෝ අචිරල් ද යන්න තීරණය කිරීම සඳහා, එය ඒකාකෘතික සූත්‍රයකින් නිරූපණය කිරීම අවශ්ය නොවේ, එහි ඇති සියලුම කාබන් පරමාණු ප්‍රවේශමෙන් සලකා බැලීම ප්‍රමාණවත් වේ. විවිධ ආදේශක හතරක් සහිත අවම වශයෙන් එක් කාබන් පරමාණුවක් තිබේ නම්, මෙම කාබන් පරමාණුව අසමමිතික වන අතර දුර්ලභ ව්‍යතිරේක සහිතව (7.1.3 බලන්න) අණුව චිරල් වේ. ඉතින්, ඇල්කොහොල් දෙකෙන් - ප්‍රොපැනෝල්-2 සහ බියුටනෝල්-2 - පළමුවැන්න අචිරාල් (සී-2 පරමාණුවේ සීඑච් 3 කාණ්ඩ දෙකක්), දෙවැන්න චිරල් ය, මන්ද එහි අණුවේ සී-2 පරමාණු හතරම ඇත. ආදේශක වෙනස් වේ (H, OH, CH 3 සහ C 2 H 5). අසමමිතික කාබන් පරමාණුවක් සමහර විට තරු ලකුණකින් (C*) සලකුණු කර ඇත.
එබැවින්, බියුටනෝල්-2 අණුව අභ්යවකාශයේ ඒකාබද්ධ නොවන එන්ටියෝමර් යුගලයක් ලෙස පැවතිය හැකිය (රූපය 7.2).
සහල්. 7.2බියුටනෝල්-2 හි චිරල් අණු වල එනන්ටියෝමර් ඒකාබද්ධ නොවේ
එන්ටියෝමර්වල ගුණ. Enantiomers සතුව එකම රසායනික හා භෞතික ගුණ ඇත (ද්‍රවාංක සහ තාපාංක, ඝනත්වය, ද්රාව්යතාව, ආදිය), නමුත් ප්‍රදර්ශනය වන්නේ වෙනස් ය. දෘශ්ය ක්‍රියාකාරකම්,එනම්, ධ්‍රැවීකරණය වූ ආලෝකයේ තලය අපසරනය කිරීමේ හැකියාව*.
එබඳු ආලෝකය එන්ටියෝමර් එකක ද්‍රාවණයක් හරහා ගමන් කරන විට, ධ්රැවීකරණයේ තලය වමට, අනෙක - දකුණට එකම කෝණයෙන් α. සම්මත තත්ත්වයන් දක්වා අඩු කරන ලද කෝණයෙහි අගය α දෘෂ්ය ක්රියාකාරී ද්රව්යයේ නියතය වන අතර එය හැඳින්වේ නිශ්චිත භ්රමණය[α]. වම් භ්රමණය ඍණ ලකුණකින් (-) දක්වනු ලැබේ, දකුණු භ්රමණය වැඩි ලකුණකින් (+) දක්වනු ලැබේ, සහ enantiomers පිළිවෙලින් වම් සහ දකුණු භ්රමණය ලෙස හැඳින්වේ.
එන්ටියෝමර් වල වෙනත් නම් දෘශ්ය ක්‍රියාකාරකම් ප්‍රකාශනය සමඟ සම්බන්ධ වේ - දෘශ්ය සමාවයවික හෝ දෘශ්ය ප්‍රතිපෝඩ.
සෑම චිරල් සංයෝගයකටම තුන්වන, දෘශ්ය අක්රිය ස්වරූපයක් ද තිබිය හැකිය - රේස්මේට්.ස්ඵටිකරූපී ද්රව්ය සඳහා, මෙය සාමාන්යයෙන් එන්ටියෝමර් දෙකක ස්ඵටිකවල යාන්ත්‍රික මිශ්රණයක් පමණක් නොව, එන්ටියෝමර් විසින් සාදන ලද නව අණුක ව්‍යුහයකි. එක් එන්ටියෝමරයක වම් භ්රමණය අනෙකෙහි සමාන ප්‍රමාණයක දකුණු භ්‍රමණයෙන් වන්දි ලබා දෙන බැවින් රේස්මේට් දෘශ්ය අක්රිය වේ. මෙම අවස්ථාවේදී, සම්බන්ධතාවයේ නමට පෙර plus-minus ලකුණ (?) සමහර විට තබා ඇත.
7.1.2. සාපේක්ෂ සහ නිරපේක්ෂ සැකසුම්
ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර. ගුවන් යානයක වින්‍යාසගත සමාවයවික නිරූපණය කිරීමට ස්ටීරියෝ රසායනික සූත්ර භාවිතා කළ හැක. කෙසේ වෙතත්, සරල ලෙස භාවිතා කිරීම වඩාත් පහසු වේ ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්ර(පහසු - ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ). උදාහරණයක් ලෙස ලැක්ටික් (2-හයිඩ්‍රොක්සිප්‍රොපානොයික්) අම්ලය භාවිතයෙන් ඒවායේ ඉදිකිරීම් සලකා බලමු.
කාබන් පරමාණු දාමය සිරස් ස්ථානයක පවතින පරිදි, කාබොක්සයිල් කාණ්ඩය ඉහළින් ඇති පරිදි, එන්ටියෝමර් වලින් එකක tetrahedral ආකෘතිය (රූපය 7.3) අභ්යවකාශයේ තබා ඇත. චිරල් මධ්යස්ථානයේ කාබන් නොවන ආදේශක (H සහ OH) සමඟ බන්ධන තිබිය යුතුය
* විස්තර සඳහා නිබන්ධනය බලන්න Remizov A.N., Maksina A.G., Potapenko A.Ya.වෛද්ය හා ජීව විද්යාත්මක භෞතික විද්යාව. 4 වන සංස්කරණය, සංශෝධිත. සහ අතිරේක - එම්.: බස්ටර්ඩ්, 2003.- S. 365-375.
සහල්. 7.3(+)-ලැක්ටික් අම්ලයේ ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සූත්රය ඉදි කිරීම
අපව නිරීක්ෂකයා වෙත යොමු කළ යුතුය. ඊට පසු, ආකෘතිය ගුවන් යානයක් මත ප්රක්ෂේපණය කරනු ලැබේ. මෙම අවස්ථාවේ දී, අසමමිතික පරමාණුවේ සංකේතය ඉවත් කර ඇත; එය සිරස් සහ තිරස් රේඛා ඡේදනය වන ලක්ෂ්යය ලෙස වටහාගෙන ඇත.
ප්‍රක්ෂේපණයට පෙර චිරල් අණුවක ටෙට්‍රාහෙඩ්‍රල් ආකෘතිය රූපයේ දැක්වෙන පරිදි පමණක් නොව විවිධ ආකාරවලින් අභ්යවකාශයේ තැබිය හැකිය. 7.3 ප්රක්ෂේපණය මත තිරස් රේඛාවක් සාදන සබැඳි නිරීක්ෂකයා දෙසට යොමු කිරීම පමණක් අවශ්ය වන අතර සිරස් සබැඳි - පින්තූරයේ තලයෙන් ඔබ්බට.
මේ ආකාරයෙන් ලබාගත් ප්රක්ෂේපණ, සරල පරිවර්තනයන් ආධාරයෙන්, කාබන් දාමය සිරස් අතට පිහිටා ඇති සම්මත ආකෘතියකට ගෙන යා හැකි අතර, ජ්යෙෂ්ඨ කණ්ඩායම (ලැක්ටික් අම්ලය තුළ මෙය COOH) ඉහළින් පවතී. පරිවර්තනයන් මෙහෙයුම් දෙකකට ඉඩ දෙයි:
ප්රක්ෂේපණ සූත්රය තුළ, ඕනෑම ආදේශක දෙකක් එකම චිරාල් මධ්‍යයේ ඉරට්ටේ වාර ගණනක් හුවමාරු කිරීමට අවසර ඇත (ප්‍රතිවර්තන දෙකක් ප්‍රමාණවත්);
ප්රක්ෂේපණ සූත්රය රූපයේ තලයේ 180 කින් කරකැවිය හැකිද? (එය ප්‍රතිවර්තන දෙකකට සමාන වේ), නමුත් 90 න් නොවේද?.
D.L-Configuration තනතුරු පද්ධතිය. විසිවන සියවස ආරම්භයේදී. α-ඇමයිනෝ අම්ල, α-හයිඩ්රොක්සි අම්ල වැනි සාපේක්ෂ සරල (stereoisomerism අනුව) අණු සඳහා enantiomers සඳහා වර්ගීකරණ පද්ධතියක් යෝජනා කරන ලදී. එක් මානකරන සම්මතය glyceraldehyde ගන්නා ලදී. එහි levorotatory enantiomer විය හිතුවක්කාර ලෙසසූත්‍රය (I) පවරා ඇත. කාබන් පරමාණුවේ මෙම වින්යාසය නම් කරන ලද්දේ l අකුරෙන් (lat. laevus- වම්). dextrorotatory enantiomer ට ඒ අනුව සූත්රය (II) පවරන ලද අතර, වින්යාසය d අකුරින් (Lat. ඩෙක්ස්ටර්- හරි).
සම්මත ප්රක්ෂේපණ සූත්රය තුළ බව සලකන්නඑල් -glyceraldehyde කාණ්ඩය OH වම් පසින්, සහ atඈ -glyceraldehyde - දකුණු පසින්.
d- හෝ l වෙත පැවරීම - ඒවායේ අසමමිතික පරමාණුවේ වින්යාසය වින්යාසය සමඟ සංසන්දනය කිරීමෙන් ව්‍යුහාත්මකව සම්බන්ධ වෙනත් දෘශ්ය ක්රියාකාරී සංයෝග ගණනාවක් නිපදවනු ලැබේ. d- හෝ l - ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ්. උදාහරණයක් ලෙස, ප්රක්ෂේපණ සූත්රයේ ඇති ලැක්ටික් අම්ලයේ (I) ප්‍රතිජීවක වලින් එකක, OH කාණ්ඩය වම් පසින් ඇත.එල් -glyceraldehyde, එබැවින් enantiomer (I) ලෙස හැඳින්වේඑල් - පේළිය. එකම හේතු නිසා, enantiomer (II) වෙත පවරා ඇතඈ - පේළිය. මේ අනුව, ෆිෂර් ප්රක්ෂේපණ සංසන්දනය කිරීමෙන්, අපි තීරණය කරමු සාපේක්ෂවින්යාසය.
බව සඳහන් කළ යුතුයඑල් -glyceraldehyde වම් භ්‍රමණයක් ඇත, සහඑල් -ලැක්ටික් අම්ලය - හරි (මෙය හුදකලා නඩුවක් නොවේ). එපමණක් නොව, නිර්ණය කිරීමේ කොන්දේසි (විවිධ ද්‍රාවක, උෂ්ණත්වය) මත පදනම්ව එකම ද්රව්යය වම් අත සහ දකුණු අත විය හැකිය.
ධ්‍රැවීකරණය වූ ආලෝකයේ තලයේ භ්රමණය පිළිබඳ ලකුණ අයත් වීමට සම්බන්ධ නොවේ d- හෝ l - ස්ටීරියෝ රසායනික මාලාව.
දෘශ්ය ක්රියාකාරී සංයෝගවල සාපේක්ෂ වින්යාසය ප්‍රායෝගිකව තීරණය කිරීම රසායනික ප්රතික්රියා භාවිතයෙන් සිදු කෙරේ: එක්කෝ පරීක්ෂණ ද්රව්යය glyceraldehyde (හෝ දන්නා සාපේක්ෂ වින්‍යාසයක් සහිත වෙනත් ද්‍රව්‍යයක්) බවට පරිවර්තනය වේ, නැතහොත්, අනෙක් අතට, d- හෝ l -glyceraldehyde, පරීක්ෂණ ද්රව්යය ලබා ගනී. ඇත්ත වශයෙන්ම, මෙම සියලු ප්රතික්රියා අතරතුර, අසමමිතික කාබන් පරමාණුවේ වින්යාසය වෙනස් නොවිය යුතුය.
වම් සහ දකුණු අත ග්ලිසරල්ඩිහයිඩ් වෙත කොන්දේසි සහිත වින්‍යාසයන් අත්තනෝමතික ලෙස පැවරීම බලහත්කාර පියවරකි. එකල නිරපේක්ෂ වින්යාසය කිසිදු චිරල් සංයෝගයක් සඳහා ප්‍රසිද්ධ නොවීය. නිරපේක්ෂ වින්යාසය ස්ථාපිත කිරීමට හැකි වූයේ භෞතික රසායනික ක්රම, විශේෂයෙන් එක්ස් කිරණ විවර්තන විශ්ලේෂණය සංවර්ධනයට ස්තූතිවන්ත වන්නට පමණි, එහි ආධාරයෙන් 1951 දී චිරල් අණුවක නිරපේක්ෂ වින්යාසය පළමු වරට තීරණය කරන ලදී - එය ලුණු විය. (+) - ටාටරික් අම්ලය. ඉන් පසුව, d- සහ l-glyceraldehydes හි නිරපේක්ෂ වින්යාසය ඇත්ත වශයෙන්ම ඒවාට මුලින් ආරෝපණය කළ ආකාරයටම බව පැහැදිලි විය.
d,l-පද්ධතිය දැනට α-ඇමයිනෝ අම්ල, හයිඩ්රොක්සි අම්ල සහ (සමහර එකතු කිරීම් සමඟ) කාබෝහයිඩ්‍රේට් සඳහා භාවිතා වේ.
(11.1.1 බලන්න).
R,S-Configuration තනතුරු පද්ධතිය. ඕනෑම සංයෝගයක වින්යාසය glyceraldehyde වෙත පැවරීම බොහෝ විට කළ නොහැකි බැවින්, d,L-පද්ධතිය ඉතා සීමිත භාවිතයකි. චිරලිටි මධ්‍යස්ථානවල වින්යාසය නම් කිරීමේ විශ්වීය පද්ධතිය වන්නේ R,S-පද්ධතියයි (lat. සෘජුකෝණාස්රය- කෙලින්ම, පව්කාර- වම්). එය පදනම් වේ අනුපිළිවෙල රීතිය, chirality කේන්ද්‍රය හා සම්බන්ධ ආදේශකයන්ගේ ජ්යෙෂ්ඨත්වය මත පදනම්ව.
ආදේශකවල ජ්යෙෂ්ඨත්වය තීරණය වන්නේ චිරලිටි කේන්ද්‍රය සමඟ සෘජුවම සම්බන්ධ වන මූලද්‍රව්‍යයේ පරමාණුක ක්‍රමාංකය මගිනි - එය විශාල වන තරමට, ආදේශකය වැඩිහිටි වේ.
මේ අනුව, OH කාණ්ඩය NH 2 ට වඩා පැරණි වන අතර, එය අනෙක් අතට, ඕනෑම ඇල්කයිල් කාණ්ඩයකට වඩා පැරණි වන අතර COOH වලට වඩා පැරණි වේ, මන්ද පසුව කාබන් පරමාණුවක් අසමමිතික මධ්‍යස්ථානයට බැඳී ඇත. පරමාණුක ක්‍රමා සමාන වන්නේ නම්, එම කණ්ඩායම වැඩිමලා ලෙස සලකනු ලබන අතර, කාබන් අනුගමනය කරන පරමාණුවට වැඩි අනුක්‍රමික අංකයක් ඇති අතර, මෙම පරමාණුව (සාමාන්යයෙන් ඔක්සිජන්) ද්විත්ව බන්ධනය වී ඇත්නම්, එය දෙවරක් ගණන් කරනු ලැබේ. එහි ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, පහත දැක්වෙන කණ්ඩායම් ප්‍රමුඛතාවයේ අවරෝහණ අනුපිළිවෙලට සකසා ඇත: -COOH > -CH=O > -CH 2 OH.
වින්යාසය තීරණය කිරීම සඳහා, කුඩාම ආදේශකය (බොහෝ අවස්ථාවලදී මෙය හයිඩ්‍රජන් පරමාණුවකි) නිරීක්ෂකයාගෙන් දුරස්ථ වන පරිදි සංයෝගයේ tetrahedral ආකෘතිය අභ්යවකාශයේ තබා ඇත. අනෙක් ආදේශක තුනේ ජ්යෙෂ්ඨත්වය දක්ෂිණාවර්තව අඩු වුවහොත්, R-වින්යාසය වාමාවර්තව නම්, චිරාලිටි මධ්‍යස්ථානයට (පය. 7.4, a) පවරනු ලැබේ. - එස්- වින්යාසය (රූපය 7.4, b බලන්න), රෝදය පිටුපස රියදුරු විසින් දකින පරිදි (රූපය 7.4 බලන්න, තුල).
සහල්. 7.4මගින් ලැක්ටික් අම්ලයේ එන්ටියෝමර්වල වින්යාසය නිර්ණය කිරීම රුපියල්-පද්ධතිය (පෙළ තුළ පැහැදිලි කිරීම)
RS-පද්ධතියට අනුව වින්‍යාසයක් නම් කිරීමට ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපන භාවිතා කළ හැක. මෙය සිදු කිරීම සඳහා, ප්රක්ෂේපණය පරිවර්තනය කර ඇති අතර එමඟින් කනිෂ්ඨ නියෝජ්‍යයා සිරස් සබැඳි වලින් එකක් මත පිහිටා ඇති අතර එය ඇඳීමේ තලයට පිටුපසින් එහි පිහිටීමට අනුරූප වේ. ප්රක්ෂේපණ පරිවර්තනයෙන් පසුව, ඉතිරි ආදේශක තුනෙහි ජ්යෙෂ්ඨත්වය දක්ෂිණාවර්තව අඩු වේ නම්, අසමමිතික පරමාණුවේ R-වින්යාසය ඇත, සහ අනෙක් අතට. මෙම ක්රමය භාවිතා කිරීම l-ලැක්ටික් අම්ලයේ උදාහරණය මත පෙන්වා ඇත (සංඛ්යා කණ්ඩායම්වල ජ්යෙෂ්ඨත්වය පෙන්නුම් කරයි).
ෆිෂර් ප්‍රක්ෂේපණයට අනුව R- හෝ S-වින්යාසය තීරණය කිරීමට පහසු ක්‍රමයක් ඇත, එහි කනිෂ්ඨ ආදේශකය (සාමාන්යයෙන් H පරමාණුවක්) එකක් මත පිහිටා ඇත. තිරස්සම්බන්ධතා. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, ඉහත විකෘති කිරීම් සිදු නොකෙරේ, නමුත් ආදේශකවල ජ්යෙෂ්ඨත්වය වහාම තීරණය කරනු ලැබේ. කෙසේ වෙතත්, H පරමාණුව "ස්ථානයෙන් බැහැර" බැවින් (එය ප්‍රතිවිරුද්ධ වින්‍යාසයට සමාන වේ), ප්‍රමුඛතාවයේ පහත වැටීමක් දැන් R-වින්යාස කිරීමක් නොව S-වින්‍යාසයක් අදහස් වේ. මෙම ක්රමය l-malic අම්ලයේ උදාහරණය මත පෙන්වා ඇත.
චිරල් මධ්යස්ථාන කිහිපයක් අඩංගු අණු සඳහා මෙම ක්රමය විශේෂයෙන් පහසු වේ, ඒවා එක් එක් වින්යාසය තීරණය කිරීමට ප්‍රගමනය අවශ්ය වන විට.
d,l සහ RS පද්ධති අතර සහසම්බන්ධයක් නොමැත: මේවා චිරල් මධ්‍යස්ථානවල වින්යාසය නම් කිරීමට වෙනස් ප්‍රවේශ දෙකකි. d,L-පද්ධතියේ, වින්‍යාසයට සමාන සංයෝග ඒකාකෘතික ශ්‍රේණි සාදයි නම්, RS-පද්ධතියේ, සංයෝගවල චිරල් මධ්යස්ථාන, උදාහරණයක් ලෙස, l-ශ්‍රේණියේ, R- සහ S-වින්යාස දෙකම තිබිය හැක.
7.1.3. diastereomerism
වස්තුවක් සහ නොගැලපෙන දර්පණ රූපයක් වැනි එකිනෙකට සම්බන්ධ නොවන, එනම් එන්ටියෝමර් නොවන ස්ටීරියෝ අයිසෝමර් ලෙස ඩයස්ටෙයෝමර් හැඳින්වේ.
ඩයස්ටෙයෝමර් වල වැදගත්ම කණ්ඩායම් වන්නේ σ-ඩයස්ටෙයෝමර් සහ π-ඩයස්ටෙයෝමර් ය.
σ - ඩයස්ටෙයෝමර්ස්.බොහෝ ජීව විද්‍යාත්මකව වැදගත් ද්රව්යවල අණුවේ චිරාලිටි මධ්යස්ථාන එකකට වඩා අඩංගු වේ. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, වින්‍යාසගත සමාවයවික ගණන වැඩි වේ, එය 2 n ලෙස අර්ථ දැක්වේ, එහිදී nකිරාලිටි මධ්යස්ථාන සංඛ්යාව වේ. නිදසුනක් ලෙස, අසමමිතික පරමාණු දෙකක් ඉදිරියේ, සංයෝගය එන්ටියෝමර් යුගල දෙකක් සෑදෙන ස්ටීරියෝසෝමර් හතරක් (2 2 = 4) ලෙස පැවතිය හැක.
2-ඇමිනෝ-3-හයිඩ්‍රොක්සිබුටනොයික් අම්ලයේ චිරලිටි මධ්යස්ථාන දෙකක් (C-2 සහ C-3 පරමාණු) ඇති අතර එබැවින් වින්‍යාසගත සමාවයවික හතරක් ලෙස පැවතිය යුතුය, ඉන් එකක් ස්වභාවික ඇමයිනෝ අම්ලයකි.
ව්‍යුහයන් (I) සහ (II), l- සහ d-threonine වලට අනුරූප වන අතර (III) සහ (IV), l- සහ d-allotreonine වලට අනුරූප වේ (ග්රීක භාෂාවෙන්. අන්යෝන්ය- අනෙක), වස්තුවක් සහ නොගැලපෙන දර්පණ රූපයක් ලෙස එකිනෙකට සම්බන්ධ කරන්න, එනම් ඒවා එන්ටියෝමර් යුගල වේ. ව්‍යුහයන් (I) සහ (III), (I) සහ (IV), (II) සහ (III), (II) සහ (IV) සංසන්දනය කිරීමෙන් පෙන්නුම් කරන්නේ මෙම සංයෝග යුගල තුළ එක් අසමමිතික මධ්‍යස්ථානයකට එකම වින්‍යාසයක් ඇති බවයි. අනිත් එක විරුද්ධයි. මෙම ස්ටීරියෝසෝමර් යුගල වේ diastereomers.එවැනි සමාවයවික σ-ඩයස්ටෙරෝමර් ලෙස හැඳින්වේ, මන්ද ඒවායේ ඇති ආදේශක σ-බන්ධන මගින් චිරලිටි කේන්ද්‍රයට සම්බන්ධ කර ඇත.
චිරලිටි මධ්යස්ථාන දෙකක් සහිත ඇමයිනෝ අම්ල සහ හයිඩ්රොක්සි අම්ල ලෙස වර්ගීකරණය කර ඇත d- හෝ l කුඩාම සංඛ්යාව සහිත අසමමිතික පරමාණුවේ වින්යාසය අනුව ශ්‍රේණිය.
ඩයස්ටෙයෝමර්, එන්ටියෝමර් මෙන් නොව, භෞතික හා රසායනික ගුණ වලින් වෙනස් වේ. උදාහරණයක් ලෙස, ප්රෝටීන වල කොටසක් වන l-threonine සහ l-allotreonine විශේෂිත භ්රමණ අගයන් ඇත (ඉහත පෙන්වා ඇති පරිදි).
මෙසෝ සංයෝග. සමහර විට අණුවක අසමමිතික මධ්යස්ථාන දෙකක් හෝ වැඩි ගණනක් ඇත, නමුත් සමස්තයක් ලෙස අණු සමමිතිකව පවතී. එවැනි සංයෝග සඳහා උදාහරණයක් වන්නේ ටාටරික් (2,3-ඩයිහයිඩ්‍රොක්සිබුටනෙඩියොයික්) අම්ලයේ ස්ටීරියෝසෝමර් වලින් එකකි.
න්‍යායාත්මකව, චිරාලිටි මධ්යස්ථාන දෙකක් ඇති මෙම අම්ලය ස්ටීරියෝසෝමර් හතරක් (I)-(IV) ආකාරයෙන් පැවතිය හැකිය.
ව්‍යුහයන් (I) සහ (II) d- සහ l-ශ්‍රේණිවල enantiomers වලට අනුරූප වේ (පැවරුම "ඉහළ" chirality මධ්‍යස්ථානයට අනුව සිදු කරන ලදී). ව්‍යුහයන් (III) සහ (IV) ද එන්ටියෝමර් යුගලයකට අනුරූප වන බව පෙනේ. ඇත්ත වශයෙන්ම, මේවා එකම සංයෝගයේ සූත්ර වේ - දෘශ්ය අක්‍රියයි මෙසෝටාර්ටරික් අම්ලය.ගුවන් යානයෙන් පිටතට නොගෙන සූත්රය (IV) 180 කින් හැරවීමෙන් (III) සහ (IV) සූත්රවල අනන්‍යතාවය තහවුරු කිරීම පහසුය. චිරාලිටි මධ්යස්ථාන දෙක තිබියදීත්, සමස්ථයක් ලෙස මෙසොටාර්ටරික් අම්ල අණුව අචිරාල් වේ, මන්ද එයට C-2-C-3 බන්ධනය මැදින් ගමන් කරන සමමිතික තලයක් ඇත. d- සහ l-ටාටරික් අම්ල සම්බන්ධයෙන්, මෙසෝටාර්ටරික් අම්ලය ඩයස්ටීරියෝමර් වේ.
මේ අනුව, රේස්මික් ස්වරූපය ගණන් නොගෙන ටාටරික් අම්ලවල ස්ටීරියෝසෝමර් තුනක් (හතරක් නොවේ) ඇත.
R,S පද්ධතිය භාවිතා කරන විට, චිරල් මධ්යස්ථාන කිහිපයක් සහිත සංයෝගවල ඒකාකෘතික රසායන විද්යාව විස්තර කිරීමේ දුෂ්කරතා නොමැත. මෙය සිදු කිරීම සඳහා, R,S-පද්ධතියට අනුව එක් එක් මධ්යස්ථානයේ වින්යාසය තීරණය කර සම්පූර්ණ නමට පෙර එය (අනුරූප ස්ථානගත කිරීම් සහිත වරහන් තුළ) දක්වන්න. මේ අනුව, d-ටාටරික් අම්ලයට ක්‍රමානුකූල නාමය (2R,3R)-2,3-ඩයිහයිඩ්‍රොක්සිබුටනෙඩියොයික් අම්ලය ලැබෙනු ඇති අතර, මෙසෝටාර්ටරික් අම්ලයට ස්ටීරියෝ රසායනික සංකේත (2R,3S)- ඇත.
මෙසෝටාර්ටරික් අම්ලය මෙන්, α-ඇමයිනෝ අම්ල සිස්ටීන් හි මෙසෝෆෝමයක් ඇත. චිරාලිටි මධ්යස්ථාන දෙකක් සමඟ, අණුව අභ්යන්තරව සමමිතික වීම හේතුවෙන් සිස්ටීන් හි ස්ටීරියෝසෝමර් සංඛ්යාව තුනක් වේ.
π - ඩයස්ටෙයෝමර්ස්.මේවාට π-බන්ධනයක් අඩංගු වින්‍යාසගත සමාවයවික ඇතුළත් වේ. මෙම ආකාරයේ සමාවයවිකතාව, විශේෂයෙන්ම, ඇල්කේන සඳහා සාමාන්ය වේ. π-බන්ධන තලය සම්බන්ධයෙන්, කාබන් පරමාණු දෙකක එකම ආදේශක එකින් එක (cis) හෝ විවිධ ස්ථානගත කළ හැක. (ට්රාන්ස්)පැති. මේ සම්බන්ධයෙන්, stereoisomers ලෙස හැඳින්වේ සිස්-හා ට්රාන්ස්-isomers, cis- සහ trans-butenes හි පෙන්වා ඇති පරිදි (3.2.2 බලන්න). π-Diastereomer යනු සරලම අසංතෘප්ත ඩයිකාබොක්සිලික් අම්ල වේ - මැලික් සහ ෆුමරික්.
Maleic අම්ලය තාප ගතිකව අඩු ස්ථායී වේ සිස්-isomer හා සසඳන විට ට්රාන්ස්-isomer - fumaric අම්ලය. ඇතැම් ද්රව්ය හෝ පාරජම්බුල කිරණවල ක්රියාකාරිත්වය යටතේ, අම්ල දෙකම අතර සමතුලිතතාවයක් පිහිටුවා ඇත; රත් වූ විට (~150 ?C), එය වඩාත් ස්ථායී වෙත මාරු කරනු ලැබේ ට්රාන්ස්- අයිසෝමර්.
7.2 අනුකූලතා
සරල C-C බන්ධනයක් වටා, නිදහස් භ්රමණය කළ හැකි අතර, එහි ප්රතිඵලයක් ලෙස අණුව අභ්යවකාශයේ විවිධ ස්වරූප ගත හැක. CH කාණ්ඩ වර්ණයෙන් සලකුණු කර ඇති ඊතේන් (I) සහ (II) හි ඒකාකෘතික සූත්රවල මෙය දැකිය හැකිය. 3 වෙනත් CH කණ්ඩායමකට සාපේක්ෂව වෙනස් ලෙස පිහිටා ඇත 3.
එක් CH කාණ්ඩයක භ්රමණය 3 අනෙකට සාපේක්ෂව වින්යාසය බිඳ දැමීමකින් තොරව සිදු වේ - හයිඩ්‍රජන් පරමාණුවල අවකාශයේ සාපේක්ෂ පිහිටීම පමණක් වෙනස් වේ.
අණුවේ ජ්යාමිතික හැඩතල, σ-බන්ධන වටා භ්රමණය වීමෙන් එකිනෙකට ගමන් කිරීම, අනුකූලතා ලෙස හැඳින්වේ.
මේ අනුව අනුරූපීසමාවයවික යනු ස්ටීරියෝසෝමර් වන අතර, ඒවා අතර වෙනස සිදුවන්නේ σ-බන්ධන වටා අණුවේ එක් එක් කොටස් භ්රමණය වීමෙනි.
අනුරූප සමාවයවික සාමාන්යයෙන් තනි ප්‍රාන්තයක් තුළ හුදකලා කළ නොහැක. බන්ධන බිඳ දැමීමකින් තොරව අණුවෙහි විවිධ අනුකූලතා එකිනෙකට මාරුවීම සිදු වේ.
7.2.1. ඇසික්ලික් සංයෝගවල අනුකූලතා
C-C බන්ධනයක් සහිත සරලම සංයෝගය ඊතේන් ය; එහි බොහෝ අනුකූලතා දෙකක් සලකා බලන්න. ඒවායින් එකක (රූපය 7.5, a) CH කාණ්ඩ දෙකක හයිඩ්‍රජන් පරමාණු අතර දුර 3 කුඩාම, එබැවින් එකිනෙකට විරුද්ධ C-H බන්ධන එකිනෙකා විකර්ෂණය කරයි. මෙය අණුවේ ශක්තිය වැඩි කිරීමට හේතු වන අතර, එහි ප්රතිඵලයක් වශයෙන්, මෙම අනුකූලතාවයේ අඩු ස්ථායීතාවයක් ඇති කරයි. C-C බන්ධනය දිගේ බලන විට, සෑම කාබන් පරමාණුවකම ඇති C-H බන්ධන තුන යුගල වශයෙන් එකිනෙක "අධිකව වැසී යන" බව පෙනේ. මෙම අනුකූලතාව ලෙස හැඳින්වේ අඳුරු වී ඇත.
සහල්. 7.5අපැහැදිලි (අ, බී)සහ තහනම් (තුළ, G)ඊතේන් අනුකූලතා
CH කන්ඩායම් වලින් එකක් භ්රමණය වීමේදී ඇති වන ඊතේන් හි තවත් අනුකූලතාවයක 3 60 දී? (රූපය 7.5, c බලන්න), මෙතිල් කාණ්ඩ දෙකේ හයිඩ්‍රජන් පරමාණු හැකි තරම් දුරින් පිහිටා ඇත. මෙම අවස්ථාවෙහිදී, C-H බන්ධනවල ඉලෙක්ට්රෝන වල විකර්ෂණය අවම වනු ඇත, එවැනි අනුකූලතාවයේ ශක්තිය ද අවම වනු ඇත. මෙම වඩාත් ස්ථායී අනුකූලතාව ලෙස හැඳින්වේ තහනම් කර ඇත.අනුකූලතා දෙකෙහිම ශක්තියේ වෙනස කුඩා වන අතර එය ~12 kJ/mol වේ; එය ඊනියා නිර්වචනය කරයි භ්රමණය වන බලශක්ති බාධකය.
නිව්මන්ගේ ප්රක්ෂේපණ සූත්ර. මෙම සූත්ර (වඩාත් සරලව, නිව්මන් ප්‍රක්ෂේපන) ගුවන් යානයක අනුකූලතා නිරූපණය කිරීමට භාවිතා කරයි. ප්‍රක්ෂේපණයක් තැනීම සඳහා, අණුව අවට කාබන් පරමාණුව සමඟ ඇති බන්ධනය දිගේ කාබන් පරමාණු වලින් එකක පැත්තේ සිට භ්රමණය සිදු වේ. ප්රක්ෂේපණය කරන විට, නිරීක්ෂකයාට ආසන්නතම කාබන් පරමාණුවේ සිට හයිඩ්‍රජන් පරමාණු දක්වා බන්ධන තුනක් (හෝ, සාමාන්යයෙන්, වෙනත් ආදේශකවලට) 120 කෝණ සහිත ත්‍රි-කදම්භ තාරකාවක ආකාරයෙන් සකසා ඇත. නිරීක්ෂකයාගෙන් ඉවත් කරන ලද (අදෘශ්‍යමාන) කාබන් පරමාණුව කවයක් ලෙස නිරූපණය වන අතර, එය ද 120 ක කෝණයකින් ද? සම්බන්ධතා තුනක් යනවා. නිව්මන් ප්‍රක්ෂේපන මගින් සූර්යග්‍රහණය (රූපය 7.5, b බලන්න) සහ බාධා කරන ලද (රූපය 7.5, ඈ බලන්න) අනුකූලතා දෘෂ්ය නිරූපණයක් ද ලබා දේ.
සාමාන්ය තත්ත්වයන් යටතේ, ඊතේන් අනුකූලතා පහසුවෙන් එකිනෙක බවට පරිවර්තනය වන අතර, ශක්තියෙන් නොවැදගත් ලෙස වෙනස් වන විවිධ අනුකූලතාවල සංඛ්‍යානමය කට්ටලයක් ගැන කතා කළ හැකිය. තනි ස්වරූපයෙන් වඩාත් ස්ථායී අනුකූලතාවයක් පවා හුදකලා කළ නොහැක.
වඩාත් සංකීර්ණ අණු වලදී, අනෙකුත් පරමාණු හෝ කණ්ඩායම් සමඟ අසල්වැසි කාබන් පරමාණුවල හයිඩ්‍රජන් පරමාණු ප්‍රතිස්ථාපනය කිරීම ඔවුන්ගේ අන්යෝන්ය විකර්ෂණයට තුඩු දෙන අතර එය විභව ශක්තියේ වැඩිවීමට බලපායි. එබැවින්, බියුටේන් අණුවෙහි, සූර්යග්‍රහණය වූ අනුකූලතාව අවම වශයෙන් හිතකර වනු ඇති අතර, වඩාත්ම දුරස්ථ CH 3 කාණ්ඩ සමඟ බාධාකාරී අනුකූලතාව වඩාත් වාසිදායක වනු ඇත. මෙම අනුකූලතා වල ශක්තීන් අතර වෙනස ~25 kJ/mol වේ.
ඇල්කේන වල කාබන් දාමය දිගු වන විට, එක් එක් C-C බන්ධනය වටා භ්රමණය වීමේ හැකියාව පුළුල් කිරීමේ ප්‍රති result ලයක් ලෙස අනුකූලතා සංඛ්යාව වේගයෙන් වැඩි වේ, එබැවින් ඇල්කේනවල දිගු කාබන් දාම විවිධ ආකාර ගත හැකිය, උදාහරණයක් ලෙස, සිග්සැග් (I) , අක්‍රමවත් (II) සහ පින්සර් (III ).
බියුටේන් හි එකතැන පල්වෙන අනුකූලතාවයේ මෙන්, නිව්මන් ප්‍රක්ෂේපණයේ ඇති සියලුම C-C බන්ධන 180° ක කෝණයක් සාදන සිග්සැග් අනුකූලතාවක් වඩාත් කැමති වේ. නිදසුනක් ලෙස, සිග්සැග් අනුකූලතාවක (පය. 7.6) දිගු දාම palmitic C 15 H 31 COOH සහ stearic C 17 H 35 COOH අම්ල කොටස් සෛල පටලවල ලිපිඩවල කොටසකි.
සහල්. 7.6ස්ටීරික් අම්ලයේ අස්ථි සූත්රය (a) සහ අණුක ආකෘතිය (b).
pincer conformation (III) තුළ, අනෙකුත් අනුකූලතාවලදී එකිනෙකින් දුරස්ථව පවතින කාබන් පරමාණු එකිනෙකින් සමීප වේ. X සහ Y වැනි ක්රියාකාරී කණ්ඩායම් එකිනෙකා සමඟ ප්රතික්රියා කළ හැකි ප්‍රමාණවත් තරම් සමීප දුරකින් නම්, අන්තර් අණුක ප්‍රතික්‍රියාවක ප්රතිඵලයක් ලෙස මෙය චක්‍රීය නිෂ්පාදනයක් සෑදීමට හේතු වේ. එවැනි ප්රතික්රියා තරමක් පුලුල්ව පැතිරී ඇති අතර එය තාප ගතික වශයෙන් ස්ථායී පස් සහ හය-සාමාජික වළලු සෑදීමේ වාසිය සමඟ සම්බන්ධ වේ.
7.2.2. හය-සාමාජික වළලු වල අනුකූලතා
සයික්ලොහෙක්සේන් අණුව පැතලි ෂඩාස්‍රයක් නොවේ, මන්ද පැතලි ව්යුහයක් සමඟ කාබන් පරමාණු අතර බන්ධන කෝණ 120° වනු ඇත, එනම්, ඒවා සාමාන්ය බන්ධන කෝණය 109.5°ෙන් සැලකිය යුතු ලෙස බැහැර වන අතර, හයිඩ්‍රජන් පරමාණු සියල්ලම අහිතකර ග්‍රහණයක පිහිටුවයි. . මෙය චක්රය අස්ථායීතාවයට හේතු වනු ඇත. ඇත්ත වශයෙන්ම, හය-සාමාජික චක්රය සියලු චක්රවලින් වඩාත්ම ස්ථායී වේ.
කාබන් පරමාණු අතර σ බන්ධන වටා අර්ධ භ්රමණය වීම නිසා සයික්ලොහෙක්සේන් හි විවිධ අනුකූලතා ඇතිවේ. තල නොවන අනුකූලතා කිහිපයකින්, වඩාත් ශක්තිජනක ලෙස හිතකර වන්නේ අනුකූලතාවයි හාන්සි පුටු(රූපය 7.7), එහි C-C බන්ධන අතර ඇති සියලුම බන්ධන කෝණ ~ 110? ට සමාන වන අතර අසල්වැසි කාබන් පරමාණුවල හයිඩ්‍රජන් පරමාණු එකිනෙක නොපැහැදිලි වේ.
තල නොවන අණුවක, කෙනෙකුට කොන්දේසි සහිතව කතා කළ හැක්කේ හයිඩ්‍රජන් පරමාණුවල සැකැස්ම "තලයට ඉහළින් සහ පහළින්" පමණි. ඒ වෙනුවට, වෙනත් යෙදුම් භාවිතා කරනු ලැබේ: චක්‍රයේ සමමිතියේ සිරස් අක්ෂය දිගේ යොමු කරන ලද බන්ධන (රූපය 7.7 හි, ඒවර්ණයෙන් පෙන්වා ඇත), යනුවෙන් හැඳින්වේ අක්ෂීය(අ), සහ චක්‍රයෙන් දිශානත වූ බන්ධන (සමකය දිගේ මෙන්, පෘථිවි ගෝලය සමඟ සාදෘශ්‍යයෙන්) ලෙස හැඳින්වේ. සමක(ඉ).
වළල්ලේ ආදේශකයක් ඉදිරිපිටදී, ආදේශකයේ සමක පිහිටීම සමඟ අනුකූල වීම, උදාහරණයක් ලෙස, මෙතිල්සයික්ලොහෙක්සේන් (රූපය 7.8) හි අනුකූලතාව (I) වැනි වඩාත් හිතකර වේ.
මෙතිල් කාණ්ඩයේ අක්ෂීය සැකැස්ම සමඟ අනුකූලතාවයේ (II) අඩු ස්ථායීතාවයට හේතුව 1,3-diaxial විකර්ෂණය CH කණ්ඩායම් 3 සහ H පරමාණු 3 සහ 5 ස්ථානවල
සහල්. 7.7.Cyclohexane පුටු අනුකූලතාව:
ඒ- අස්ථි සූත්රය; බී- බෝල සහ සැරයටි ආකෘතිය
සහල්. 7.8මෙතිල්සයික්ලොහෙක්සේන් අණුවක චක්‍ර ප්රතිලෝම (සියලු හයිඩ්‍රජන් පෙන්වා නැත)
නඩුව, චක්රය ඊනියා යටත් වේ ප්රතිලෝම,වඩා ස්ථායී අනුකූලතාවයක් අනුගමනය කිරීම. තොග කාණ්ඩවල 1 සහ 3 ස්ථාන ඇති සයික්ලොහෙක්සේන් ව්‍යුත්පන්නවල විකර්ෂණය විශේෂයෙන් ප්‍රබල වේ.
සොබාදහමේදී, සයික්ලොහෙක්සේන් ශ්‍රේණියේ බොහෝ ව්‍යුත්පන්නයන් ඇත, ඒවා අතර හය-හයිඩ්‍රික් මධ්‍යසාර වැදගත් කාර්යභාරයක් ඉටු කරයි - ඉනොසිටෝල්.ඒවායේ අණුවල අසමමිතික මධ්යස්ථාන පැවතීම නිසා, ඉනොසිටෝල් ස්ටීරියෝසෝමර් කිහිපයක ස්වරූපයෙන් පවතින අතර ඒවායින් වඩාත් සුලභ වන්නේ මයෝනොසයිටිස්. myoinositol අණුව OH කාණ්ඩ හයෙන් පහක් සමක පිහිටුම්වල ඇති ස්ථාවර පුටු අනුකූලතාවයක් ඇත.
